【摘 要】
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稠杂环化合物因具有多样的生物活性及显著的光电性能而被广泛地应用于药物、农药和材料化学等领域。鉴于其重要性,稠杂环化合物的合成一直受到人们广泛关注,如何简便高效地合成
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稠杂环化合物因具有多样的生物活性及显著的光电性能而被广泛地应用于药物、农药和材料化学等领域。鉴于其重要性,稠杂环化合物的合成一直受到人们广泛关注,如何简便高效地合成稠杂环化合物是合成化学领域重要而又具有挑战性的研究内容之一。 另一方面,过渡金属催化的C-H键官能化反应作为简便、高效的合成方法,广泛用于C-C和C-X(X为杂原子)键的构筑。最近,过渡金属催化C-H键活化卡宾插入反应因具有反应活性高、选择性好、条件温和、环境友好等优点,已成为人们研究的热点,并且在构建各类杂环化合物的反应中得到了广泛应用。 基于以上背景,本论文设计、研究并建立了铑催化C-H键活化卡宾插入反应合成萘并喹嗪酮和萘并吡喃类化合物的新方法。主要内容包括以下三个方面。 第一章:综述 本章简单介绍了过渡金属催化C-H键活化反应以及铑催化C-H键活化卡宾插入反应的研究进展。 第二章:萘并喹嗪酮类化合物的合成新方法研究 本章系统研究了以三价铑为催化剂,2-芳基-3-氰基吡啶与α-羰基重氮类化合物为反应底物合成萘并喹嗪酮类化合物的新方法。研究发现,在Rh(Ⅲ)催化下,2-芳基-3-氰基吡啶与α-羰基重氮类化合物连续发生两次惰性C(sp2)-H键卡宾插入反应。通过对反应介质及添加剂的调控,选择性地得到11-氨基萘并喹嗪酮和11-苯甲酰胺基萘并喹嗪酮类化合物,从而为这两类化合物的选择性合成提供了一种简便、高效的新方法。 第三章:萘并吡喃类化合物的合成新方法研究 本章主要研究了在Rh(Ⅲ)催化下α-取代苯乙酮与2-重氮-1,3---羰基环状化合物发生串联反应合成萘并吡喃类化合物的新方法。研究发现,在三价铑的催化下,α-取代苯乙酮可与α-羰基重氮类化合物连续发生两次惰性C(sp2)-H键卡宾插入、分子内缩合等多步串联反应,高效地生成带有不同取代基团的萘并吡喃类化合物,从而为该类化合物的合成提供了一种经济、高效的新方法。
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