碳化钼基催化剂上低温水煤气变换反应的研究

被引量 : 0次 | 上传用户:anysome_921
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
过渡金属碳化物作为一种新型的催化材料在众多反应过程中表现出类似贵金属的催化活性,从而受到了广泛关注。水煤气变换反应是工业制氢的重要组成部分。本组之前的结果表明,通过程序升温还原方法制备的Mo2C以及负载贵金属的Pt/Mo2C催化剂具有优异的低温变换反应活性。本文针对负载型Mo2C催化剂、碱金属添加对Mo2C和Pt/Mo2C活性的影响和Mo2C在变换反应中的稳定性展开研究。本文考察了负载型Mo2C/Al2O3催化剂以及负载贵金属的Pt-Mo2C/Al2O3催化剂的制备、表征以及活性评价。通过等体积浸渍的方法,将钼酸铵浸渍到Al2O3。再通过程序升温的方法制备了Mo2C/Al2O3。另外通过湿法浸渍的方法制备了不同Pt负载量的Pt-Mo2C/Al2O3催化剂。通过使用物理吸附、X射线吸收光谱(XAS)、X射线衍射(XRD)、CO化学吸附和程序升温脱附(COchemisorption和TPD)、扫描透视电镜(SETM-XEDS)等表征手段对Pt-Mo2C/Al2O3、Mo2C/Al2O3和Pt/Al2O3催化剂的结构进行了详细的表征并且评价了各催化剂在变换反应中的活性。Al2O3上Mo2C的存在能够促进Pt在其表面的吸附。Pt-Mo2C/Al2O3的活性远高于相近Pt含量的Pt/Al2O3催化剂。例如,3.8wt%Pt-Mo2C/Al2O3催化剂在240°C的转化频率(0.81s-1)高出Pt/Al2O3的转化频率(0.007s-1)两个数量级。Pt-Mo2C/Al2O3和Pt/Mo2C催化剂的活性随着Pt的负载表现出了相同的趋势。Pt-Mo2C/Al2O3体系上Pt选择性负载于Mo2C颗粒上并且具有相互作用,此作用改变了Pt的化学性质,因此导致了Pt在Pt-Mo2C/Al2O3和Pt/Al2O3上不同的化学吸附性质。以高比表面积的SiO2为载体,制备了负载型Mo2C/SiO2和Pt-Mo2C SiO2催化剂并用于变换反应。同样通过各种表征技术和方法对催化剂的结构和活性进行了考察。结果发现:在负载量为16.9和29.0wt.%的Mo2C/SiO2上,Mo2C颗粒粒径分布较窄,并且大部分颗粒在1-2nm之间。两种催化剂上单位重量的Mo2C具有相近的催化活性,并且高于未负载型Mo2C。通过湿法溶液浸渍后,负载了贵金属Pt。4.2wt.%Pt-16.3wt.%Mo2C/SiO2上Pt的粒径分布在5-10nm左右。和Al2O3上负载的Pt-Mo2C催化剂相比,Pt颗粒的形态没有明显的变化。Pt颗粒的组成分析结果表明,Pt和Mo2C之间紧密接触,具有较强的相互作用。这种相互作用同样提高了Pt的催化活性。通过过量浸渍的方法,在Mo2C和Pt/Mo2C催化剂上负载了碱金属K和Na。本章对催化剂进行了表征,并且比较了K/Mo2C、Na/Mo2C、Pt/Mo2C和Na-Pt/Mo2C之间的活性。碱金属的添加减少了催化剂的比表面积和化学吸附量,同时也降低了催化活性。在文献报导的结果中,碱金属物种的添加能够改善部分载体活化水的能力,例如A2O3和TiO2,从而提高了催化剂的变换反应活性。由于Mo2C活化水的能力高于碱金属物种,碱金属的添加覆盖了Mo2C的活性位和Pt-Mo2C之间的界面,从而导致了Mo2C和Pt/Mo2C催化剂活性的下降。另外本文制备了高比表面积的Mo2C催化剂(~120m2/g),该催化剂在变换反应中具有和工业催化剂Cu/Zn/Al2O3相当的活性但失活速率较快。失活后的Mo2C的体相结构没有发生变化,因此失活主要在Mo2C的表面进行。本章比较了Mo2C在各反应组分中(H2、N2、H2O、CO和CO2)的失活。H2O在Mo2C表面上的活化生成了氢气和氧物种,氧物种在活性位上的不断累积造成了活性位减少从而导致失活。含碳物种在反应后的Mo2C中也被观测到但不是失活的主要原因。本章同时对Mo2C的再生条件也进行了考察分析,Mo2C在H2中240°C下还原5h即可恢复部分活性。
其他文献
目的研究经皮经椎板间隙入路完全内镜下腰椎侧隐窝减压术的手术策略、安全性及初期临床疗效。方法 2012年4月至2013年4月,采用经皮经椎板间隙入路完全内镜下腰椎侧隐窝减压术
对于非常规的储层,例如页岩气,它的储层区是脆性的。在描述不同岩石物理的参数中,杨氏模量E是衡量岩石的脆性的。计算杨氏模量E时,需要有效密度,而计算密度时需要的大偏移距
以昆山市凌家浜河道作为原位生态修复的试验对象,综合运用水生植物修复技术、生物膜技术等,改善水质。结合水生动物,平衡水体内浮游生物种类结构和数量,促进降解和转移水体中
本文从辨析概念细致精深、研究方法的丰富多样、学术时代前沿性较强并善于以己思之深补苴名家成论等几个方面论述了曹炜的《现代汉语词汇研究》所取得的成就。
随着生活水平的提高,人们对物质的追求也有所提升。对于女性,更有许多外在的追求,化妆品就是女性的最爱。而化妆品的质量品质不同,对使用者、环境的影响也不同,天然的绿色化
<正>1施工企业应收账款的特点施工企业应收账款主要是应收工程款和一部分代垫材料费、运杂费。通过招标投标,施工企业总包或分包工程,提供劳务,按所提供劳务数额和代垫费用,
<正>一、草鱼养殖技术1.鱼种选择及放养技术选择鱼种时,要选择体质健壮,无病无伤、大小均匀的鱼种,还要保证鱼种的来源相同,有条件的可以使用自己孵化、培育的鱼种。对草鱼进
工程施工期间工程变更的发生具有不可回避的特点,对于工程变更价款的有效确定,关键在于准确分析变更项目综合单价的组成以及所属类型。为了解决类似条件下变更项目综合单价的
我国民营企业在海外并购过程中面临着整合风险、法律风险、财务风险和政治风险。为有效应对这些风险,应提高经营管理能力,熟悉国外并购法律环境,创新并购方式,做好宣传沟通工