稀土水杨酸及其衍生物配合物的合成、晶体结构及光学性能

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稀土元素具有独特的4f电子层结构,这种结构有助于其与有机羧酸的相互作用,形成的新物质在很大程度上可以改善和增强稀土本身的发光性质。既然稀土配合物能够表现出优越的发光性能,因而它成为当今重要的金属-有机发光材料。研究稀土水杨酸及其衍生物配合物的合成、结构及光学特性对开发新型稀土芳香羧酸配合物及其新的应用领域具有重要的指导意义。本论文以稀土金属离子(Re=La3+、Sm3+、Ce3+)为中心离子、以水杨酸、5-溴代水杨酸、5-磺基水杨酸为第一配体,邻菲啰啉为辅助配体,采用水热合成法成功合成了镧-水杨酸-邻菲罗啉和镧-5-溴代水杨酸-邻菲罗啉配合物,以及钐-5-磺基水杨酸和铈-5-磺基水杨酸配合物。利用元素分析(EA)、红外光谱(FT-IR)、热分析(DSC-TGA)、X-射线单晶衍射(XRD)、紫外分光光度计(UV)和荧光分光光度计(FS)等分析手段对配合物的组成、晶体结构及光学性能进行了研究。具体内容如下:1.采用水热法成功合成了氯桥联的双核镧配合物La2(C7H4BrO3)2Cl4(Phen)2,通过单晶X射线衍射仪测定了配合物La2(C7H4BrO3)2Cl4(Phen)2的结构,同时运用元素分析、红外及热重等分析手段对配合物做了进一步的表征。结果表明配合物La2(C7H4BrO3)2Cl4(Phen)2为正交晶系,Pbca空间群;晶胞参数a=8.2957(10) nm,b=22.104(3) nm,c=22.110(3) nm,=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,Z=4,V=4054.1(8) nm3(CCDC No.:856640)。中心金属离子La与周围两个氮原子和两个氧原子及四个氯原子形成了一个十二面体的几何构型,La离子通过1个桥式的5-溴代水杨酸根和2个桥式的氯原子桥联构成了一维无限链状聚合物。利用荧光分光光度计测试了配合物的光学性能,结果表明配合物与配体的荧光光谱相似,且表现为配体的荧光光谱,这说明配体参与了配位,而配合物的荧光强度高于配体。2.采用水热法成功合成了二元配合物Sm(SSA)(H2O)2·H2O,并对其结构进行了单晶X射线衍射测定,同时经过元素分析、红外及热重等分析手段对其进行了进一步的表征。该配合物的属于单斜晶系,空间群为P2(1)/n;晶胞参数a=8.8844(16) nm,b=8.9254(16) nm,c=14.366(3) nm,=90.00°,β=100.810(2)°,γ=90.00°,Z=4,V=1119.0(3) nm3(CCDC No.:875346)。中心金属离子Sm与周围的八个氧原子形成了四方反棱柱体的几何构型。利用紫外及荧光分光光度计研究了配合物的光学性能,结果表明配合物与配体的荧光光谱相似,且表现为配体的荧光光谱,这说明配体参与了配位,而配合物的荧光强度低于配体,可能是水的猝灭作用。3.采用水热法成功合成了单核的零维镧配合物La(Hsal)3(Phen)2,并对其结构进行了单晶X射线衍射测定,同时经过元素分析、红外及热重等分析手段对其进行了进一步的表征。该配合物属于单斜晶系,P2(1)/c空间群;晶胞参数a=16.1490(11) nm,b=10.9504(8) nm,c=22.4218(16) nm,=90.00°,β=90.0370°,γ=90.00°,Z=4,V=3965.0(5) nm3,中心金属离子La与周围的四个氮原子和六个氧原子形成了一个双帽四方反棱柱体的几何构型。4.采用水热法成功合成了3D的铈配合物Ce(SSA)(H2O)2,并对其结构进行了单晶X射线衍射测定,同时经过元素分析、红外及热重等分析手段对其进行了进一步的表征。该配合物属于正交晶系,Pnma空间群;晶胞参数a=9.537(3) nm,b=7.026(2) nm,c=14.230(5) nm,=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,Z=4,V=953.5(5) nm3(CCDC No.:876487)。其中参与配位的O5为二重无序,在每个O5位置的占有率为50%。利用紫外分光光度计研究了配合物的紫外性能,结果表明配合物的最大吸收峰的位置、强度和形状都与配体吸收光谱类似,且峰的位置均发生一定的蓝移。
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