铑催化的三氮唑衍生物的官能团化反应

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碳碳键(C-C)和碳杂键(C-X)的构建是有机化学的核心内容。过渡金属催化的碳氢键(C-H)活化反应由于能够有效地合成多种复杂的杂环化合物,在碳碳键和碳杂键的构建方面得到了广泛的研究。在碳氢键活化反应过程中,导向基团的存在能够很好的推进反应的进展。目前常用的导向基团为酰胺、醛、酸、杂环等。本论文报道了铑催化的三氮唑导向的碳氢键活化构建多环氧化喹啉盐类及复杂三氮唑类化合物的反应。论文主要分为两部分:1.铑催化的三氮唑衍生物与内炔发生的活化、环化、氧化反应。[Cp*RhCl2]2/Cu(OAc)2·H2O/Na2O或者[Cp*RhCl2]2/Cu(OAc)2·H2O/DTBP(过氧化叔丁烷)催化体系能够很好地促使三氮唑衍生物一锅法发生活化、环化、氧化现象,得到氧化的喹啉盐类化合物。该反应相比较传统的喹啉盐类化合物的合成方法,具有更好的原子经济利用率。2.N-杂环卡宾化合物(NHC)在铑催化的三氮唑衍生物烯烷基化反应中的研究。实验过程中,用四种配体分别与[Cp*RhCl2]2配位制备了四种不同结构的铑金属配合物[Rh],并发现[Rh]/Cu(OAc)2·H20或者[Cp*RhCl2]2/Cu(OAc)2·H2O/ligand催化体系相比于[Cp*RhCl2]2/Cu(OAc)2·H2O催化体系具有更好的催化效果。一系列范围很广的三氮唑类化合物和端基烯烃都能很好的适用于这个反应。
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