Pt-TiO2和Pt-N-TiO2的制备及其可见光催化性能的研究

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在多相光催化反应中,二氧化钛(TiO2)被公认为是一种性能良好的光催化剂。但因其具有较大的禁带宽度(3.03.2eV),只能利用紫外光区的能量,紫外光区只占太阳光总能量的5%。所以将TiO2光催化活性扩展到可见光区成为研究热点。外来原子掺杂的方法可以有效的减小TiO2的禁带宽度从而扩展其可见光响应,然而,关于掺杂元素对提高TiO2可见光响应的作用机理仍存在较多争论,为进一步了解影响TiO2可见光光催化活性的因素,本文以具有较大比表面积的纳米管钛酸(NTA)为前驱体,采用不同方法制备得到单一金属Pt掺杂TiO2以及金属Pt和非金属N共掺杂TiO2来探究影响样品可见光催化活性的因素。具体研究内容和结果如下:①以NTA为前驱体,采用水热法制备了不同水热温度下的Pt掺杂TiO2样品。以丙烯为模型污染物,评价样品的可见光(λ≥420nm)光催化活性,结果表明,水热法所制备的单一Pt掺杂TiO2均具有较好的可见光催化活性,其中160℃水热处理制得的样品活性最高,扩展可见光响应的根本原因在于氧空位的产生,同时样品中Pt元素的存在形式以及样品的晶型和颗粒尺寸均对样品的可见光催化活性产生影响。此外,水热反应过程中,NTA表面羟基与氯铂酸发生酸碱中和反应,导致反应后pH值升高,结合晶型转变过程讨论了水热过程中Pt离子掺杂进入TiO2晶格的形成机理。②将NTA和氯铂酸在低温下混合,然后将混合物在氩气保护下经不同温度焙烧处理,制备得到单一Pt掺杂TiO2样品。对样品的表面组成进行分析表明,以氯铂酸为Pt源,经不同焙烧温度处理后所得样品中Pt元素的存在形式不同。焙烧温度为300℃时,主要以PtClx物种吸附于管状结构表面;随着热处理温度的升高,逐步转变为二价Pt离子的形式掺杂进入TiO2晶格间隙中;当温度达到600℃时,形成单质Pt负载于TiO2表面。在可见光照射下,测试样品光催化氧化降解丙烯的活性,结果表明,在焙烧温度为500℃时所得样品活性最好,当焙烧温度T≥600℃时,样品的光催化活性降低。结合样品的形貌、晶型以及顺磁性等测试结果认为,样品的可见光催化活性高低是由样品中含有的氧空位,样品的晶型和颗粒尺寸,以及样品中Pt元素的存在形式和Pt颗粒尺寸共同决定的。③以NTA为前驱体,分别采用固态尿素和气态氨气为N源,经焙烧处理制备得到Pt、N共掺杂TiO2。以丙烯为模型污染物,评价样品的可见光光催化活性,结果表明,无论是以尿素还是以氨气为N源所制备得到的Pt、N共掺杂TiO2样品,在前驱体NTA的管状结构转变为TiO2的纳米颗粒之后,均表现出较好的可见光光催化活性。以尿素为N源时,焙烧温度为700℃时样品的光催化活性最高;以氨气为N源时,焙烧温度为400℃时样品的光催化活性最高。N元素的引入,有利于形成Pt颗粒尺寸小且分散均匀的负载型TiO2,从而有效地提高载流子的分离效率,提高样品的光催化活性。与单一Pt掺杂TiO2样品的光催化活性相比,Pt、N共掺杂TiO2样品具有更高的可见光光催化活性,说明金属和非金属共掺杂改性可以更好的扩展TiO2对可见光的响应。此外,通过对样品的物理化学性质进行测试分析了影响Pt、N共掺杂TiO2样品可见光催化活性的因素,并初步讨论了Pt、N共掺杂TiO2样品中含有的氧空位、掺杂的N元素及Pt单质之间的协同作用。
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