脂肪碳环是药物、天然产物及功能分子中常见的骨架结构。通过使用廉价易得的芳香族化合物进行脱芳构化反应,能够一步构建脂肪碳环,且所构建的碳环通常含有双键,为碳环的进一步官能团化提供了条件。因此,脱芳构化反应一直是有机化学家们研究的热点。但是芳香化合物结构稳定,这使得脱芳构化研究富有挑战性。在过去的四十多年中,已报道氧化、还原、加成、σ电子重排、亲电反应、亲核反应等类型脱芳构化反应。本论文研究经由η3-苄基氯化钯中间体的脱芳构化反应。论文实现了一种新颖的脱芳构化反应策略,即经由η3-苄基氯化钯中间体的亲核取代-脱芳构化反应。研究结果表明,这种钯催化亲核取代-脱芳构化反应,可以是分子间进行的反应,也可以是分子内进行的反应。适用于分子间脱芳构化反应的底物为苯基萘基氯甲烷衍生物5d-f和5h-k,亲核试剂可以是β-二酸酯,也可以是β-酮酸酯。例如,以丙二酸二乙酯为亲核试剂时,反应得到71-93%收率的邻位烷基化脱芳构化产物6d-f和6h-k；而以甲基或苯基取代的丙二酸二乙酯为亲核试剂时,反应得到对位烷基化的脱芳构化产物10和11,收率分别为92%和67%；β-酮酸酯表现出较低的亲核活性,需在40℃下进行反应,其中,乙酰乙酸乙酯为亲核试剂,反应得到42%收率的邻位烷基化脱芳构化产物13；而以环戊酮-2-甲酸乙酯为亲核试剂,反应却得到71%收率的对位烷基化脱芳构化产物14。萘环γ位引入β-二羰基官能团的底物15a,15b,15d不仅可以发生分子内脱芳构化反应,同时还构建了新的五元、六元及八元脂肪碳环,其中底物15b的反应效果最佳,得到了95%收率的邻位烷基化脱芳构化产物16b。论文研究了钯催化的苄基氯、氯甲基萘以及萘基烯丙基氯衍生物的联烯基化或炔丙基化-脱芳构化反应。其中,苄基氯衍生物的联烯基化或炔丙基化-脱芳构化反应,在添加剂四丁基氟化铵(TBAF)的存在下,给出以炔丙基化为主的脱芳构化产物,最高收率达到92%；氯甲基萘和萘基烯丙基氯在联烯基化或炔丙基化-脱芳构化反应中,表现出较高的活性,二者的脱芳构化反应均不需额外添加剂；氯甲基萘的联烯基化或炔丙基化-脱芳构化反应以联烯基化产物为主产物,收率为65-96%；萘基烯丙基氯的联烯基化或炔丙基化-脱芳构化反应,以炔丙基化产物为主产物,收率为62-93%。论文还研究了二芳基氯甲烷与三丁基烯丙基锡的反应,通过不同催化剂的选择,实现了反应区域选择性的控制。在Pd2(dba)3/PPh3催化体系下,二芳基氯甲烷化合物发生烯丙基化-脱芳构化反应,且脱芳构化反应发生在富电子、位阻和芳香性较小的芳香环上,反应速率和产率与反应底物结构有关。而以Cy3P·HBF4为催化剂时,二芳基氯甲烷与三丁基烯丙基锡发生正常的Stille-型偶联反应,反应速度快,可在3小时内完成,产物收率与反应底物结构无关,均在89%以上。