4-苯胺喹唑啉类衍生物的合成及抗白血病活性研究

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白血病——造血系统恶性肿瘤,极大地危害着人类健康。在白血病细胞中可见酪氨酸蛋白激酶的异常活化。酪氨酸蛋白激酶在正常细胞生长、分化、功能维持及凋亡的信号转导机制中起着重要的作用,但当其发生异常活化时便会导致胞内信号异常激活、导致细胞转化、不断增殖,抵抗凋亡、促进肿瘤发生及发展。所以,酪氨酸蛋白激酶已成为白血病治疗的重要靶点。JAKs (Jauns kinases)是非受体酪氨酸蛋白激酶的一种,通过与STATs (Signal Transducers and Activators of Transcription protein)形成JAKs-STATs通路参与细胞因子信号调节。其中JAK3 (Janus kinase 3)大量表达于淋巴-造血系统,被认为在IL-2、IL-4、IL-7、IL-9、IL-13、IL-15及IL-21等带有γ链的细胞因子信号起始阶段必不可少。其抑制剂作为一个新型抗白血病药物,兼有免疫抑制和抗炎等性质。化合物JANEX-1(WHI-P131)是苯胺喹唑啉类特异性JAK3激酶抑制剂,IC50=9.1μM。本文以6-氨基藜芦酸甲酯为原料,经Niementowski、氯代、烃化及中和反应合成JAKNEX-1,总收率为34.3%,其结构经1H-NMR,IR,MS确证。该方法反应条件温和,操作简单,产品易于纯化,未见文献报道。本文以苯胺喹唑啉类化合物分子与激酶催化位点的键合模型为基础,以JANEX-1为先导化合物,对该类化合物进行结构修饰,设计并合成了两个系列共18个目标化合物。系列一:10个4-[(6,7-二甲氧基喹唑啉-4-基)氨基]酚酯;系列二:8个N-[4-(苯基氨基)喹唑啉-7-基]酰胺,目标化合物均通过1H-NMR、EI、IR表征结构。在此期间还合成了6个未见文献报道的关键中间体,其结构通过1H-NMR证实。我们以人白血病细胞系K562细胞株为受试对象,采用MTT比色法观察18个目标物对体外培养的K562细胞生长的抑制作用,结果表明目标化合物Y3,Y5对人白血病细胞株K562有较好的抑制能力(在浓度为10-5mol/L时抑制率分别为64.47%和75.85%,超过先导物JANEX-1在该浓度下的抑制率46.06%)。目标化合物体内抗白血病药理活性、激酶抑制活性、作用机制及免疫抑制活性研究正在进行中。
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