M10(TO4)6X2型荧光粉的结构调控与其光致发光性能研究

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白光LED作为第四代照明光源,由于其良好的热稳定性、发光效率和低功耗等优势,迅速成为照明领域的主流。而荧光粉是LED的重要组成部分,因此对于具有优异发光性能荧光粉的研制成为了研究热点。通过掺入外来离子,M10(TO46X2型磷灰石结构化合物能够具有灵活多变的晶体场环境,成为稀土离子掺杂的优良基质晶体。因此,本论文拟通过结构调控制备几种M10(TO46X2型磷灰石结构荧光粉,继而研究其光致发光性能。具体内容如下:(1)在H2/N2还原气氛下,通过传统高温固相法制备了Sr6Ca4(PO46F2:Eu2+与Sr6Ca4(PO46F2:Eu2+,Dy3+磷灰石结构荧光粉。荧光光谱和热释光光谱表示Dy3+离子能够产生陷阱中心,在基质中作为能量传递的媒介从而有效地提高Eu2+离子的发光强度。通过Si4+-P5+电荷补偿,制备了Sr6Ca4(PO46F2:Eu2+,Dy3+,Si4+荧光粉作为对比样品,并通过XRD精修、热释光分析、热淬灭分析和荧光衰减曲线,证明了Sr6Ca4(PO46F2:Eu2+,Dy3+中电荷缺陷的存在。(2)在上述相同制备环境中合成了Ca4La6(Al O4x(Si O46-xO1-x/2:y Eu2+磷灰石结构绿色荧光粉。对样品进行了相关测试后发现,调节(Al O45-/(Si O44-比例能够提高Eu2+的发光强度和实现光谱红移。此外,还分析了不同掺杂浓度的Eu2+离子对发光强度与发射峰的影响,并重点研究了Eu(I)和Eu(II)两个发光中心之间的能量传递以及热淬灭光谱的蓝移现象。(3)在上述实验的基础上,采用高温固相法在还原气氛中掺杂N3-离子制备了Ca4La6(Al1.5Si4.5O24-1.5xNx)O0.25:0.04Eu2+系列磷灰石结构荧光粉。对荧光粉进行XRD测试发现,三价N3-离子能够取代二价O2-离子,且并未产生杂相。根据荧光光谱和热淬灭分析的结果表示,适当地掺杂N3-离子能够提高Eu2+离子的发光强度,调节发光颜色,且未对Eu(I)与Eu(II)之间的能量传递产生影响。此外,掺杂N3-离子还能有效地提高样品的热稳定性。
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