基于离子液体的液相微萃取技术研究及其在环境内分泌干扰物检测中的应用

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lilyzhaoli2009
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环境内分泌干扰物是一类存在于环境介质中的化学物质,它们通过摄入、积累等各种途径进入人或动物体内,干扰生物体内稳定及生殖、发育过程,严重危害健康。其来源主要是除草剂、杀虫剂、防腐剂、杀菌剂、塑料增塑剂、洗涤剂、化妆品、阻燃剂以及化工副产品等人类生产生活当中接触到的多种化学制品。目前,包括烷基酚,雌激素,除草剂在内的多种环境内分泌干扰物在环境水体中被发现。因此建立灵敏、高效的用于检测环境水样中内分泌干扰物的方法具有重要的现实意义。由于环境水样中内分泌干扰物浓度较低,在分析检测前往往需要对样品进行预富集。液相微萃取技术作为一种新型,高效,低溶剂消耗的样品前处理技术受到越来越多的关注。而将其与被认为是传统有机溶剂优良替代品的绿色溶剂离子液体的结合,使得这项技术有了更广阔的发展前景。本文将疏水性的离子液体应用到单滴微萃取,分散微萃取以及电场力辅助-三相萃取等方法的研究中,结合高效液相色谱紫外检测技术,建立了多种高效,绿色,可靠的用于检测环境水样中内分泌干扰物的方法。本论文主要分为以下四部分:1绪论(第一章)首先,对内分泌干扰物的污染现状及其毒性效应进行了综述,阐述了建立高效,绿色,可靠的环境水样中内分泌干扰物检测方法的重要现实意义。其次综述了液相微萃取法的基本原理、发展情况、应用领域,联用检测技术;最后提出本论文的研究目的和意义。2单滴微萃取-高效液相色谱法富集检测环境水样中的内分泌干扰物(第二章)本章利用单滴液相微萃取技术作为研究手段,选取六种常规有机试剂包括甲苯,苯,环己烷,异辛烷,正辛烷以及正辛醇作为萃取剂,研究其对三类内分泌干扰物的富集效果。影响萃取效果的因素包括氢键,范德华力,疏水性,分子极性以及分子结构都在这几种有机试剂中得到体现并在萃取过程中得到评估。最后探索出一种快速选择合适的萃取剂的方法。另外,针对六种内分泌干扰物,包括萃取剂组成,萃取时间,样品pH,盐效应等影响萃取效果的因素得到了优化,在最优条件下评估萃取效率的系数富集因子均大于147。六种目标物的检出限在0.33到0.67μgL-1之间。最终该方法被成功应用于实体水样。3功能化离子液体-液液分散微萃取-高效液相色谱法检测雌激素和双酚A(第三章)(第三章)本章我们合成了一种羟基功能化的离子液体,1-羟基乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐,将其应用于改进过的液液分散微萃取技术中,结合超高效液相色谱法用于富集和检测水相中的微量雌激素和双酚A。引入的羟基的离子液体亲水性得到增强,因此在其作为萃取剂时,即使没有加入分散剂和外力作用的情况下仍能有效分散于水相。另外,傅里叶变换红外证明了引入的羟基作为氢键受体对萃取效果的改善作用。影响萃取效率的因素包括萃取剂体积,温度,样品pH,萃取时间等因素得到了优化。最优条件下线性范围:雌酮,雌二醇,双酚A在5.0-1000μgL-1;雌三醇在10.0-1000 μg L-1。检出限在1.7-3.4μgL-1。富集因子在85到129之间。证明这是一种简便,低消耗,环境友好的可用于检测环境样品中内分泌干扰物的方法。4基于离子液体的电场力诱导-三相萃取-高效液相色谱法对氯代苯氧酸类除草剂的富集和检测(第四章)本章报道了一种改进型电场力辅助-三相萃取法用于富集水相中两种氯代苯氧酸类除草剂,2,4-滴丙酸,2-甲基-4-氯苯氧乙酸。该方法中我们首次使用了离子液体作为接收相添加剂,增强接收相导电性的同时提供多种作用力稳定目标分子;三乙胺作为稳定剂确保弱酸性目标分子在有机相中的充分电离。富集后接收相中的目标物使用超高效液相色谱-紫外检测技术进行检测。最终该三相萃取方法针对两种目标物取得了10.0-1.0×103和5.0-1.0×103μgL-1的线性范围以及不高于3.5%的相对标准偏差。这表明我们所提出的改进型电场力辅助-三相萃取结合超高效液相色谱技术是一种可靠的,有效的,可用于富集和检测氯代苯氧酸类除草剂的方法。
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