Ar、CF4低温等离子体表面改性处理对纳米载银室温固化型PMMA材料的残余MMA量、吸水性和溶解性影响的研究

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室温固化型聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)材料是口腔临床修复领域中常用的一种材料,因其操作简单并且具有良好的物理、机械和生物学性能在临床上得到广泛应用,主要用于全口及局部义齿的重衬、临时冠、个别托盘及暂基托等。在其用于全口及局部义齿重衬时,材料长期存留在口腔中,干扰口腔微生态平衡,同时室温固化型PMMA材料存在多孔性、吸水性和不规则性,口腔中的致病菌主要是变形链球菌和白色念珠菌易在其表面黏附定植,引起龋病及义齿性口炎等疾病。本课题组将RHA-1型纳米载银无机抗菌剂应用于日进“自然”系列义齿基托聚合物Ⅱ型材料中,前期研究显示,添加纳米载银无机抗菌剂的室温固化型PMMA材料对变形链球菌和白色念珠菌具有良好的抗菌性能,且抗菌效果持久,同时纳米载银无机抗菌剂含量在2wt%时对材料的机械性能未产生显著影响,但是否会影响室温固化型PMMA材料的残余甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate,MMA)含量尚不知晓。室温固化型PMMA材料聚合时使用化学催化剂,其成分中MMA的转化率较低,材料中残留有较多未聚合的MMA,会影响材料的机械性能,且渗出的残余MMA对口腔黏膜形成一定的化学刺激,可引起黏膜疼痛、水肿、充血甚至溃疡,因此研究添加2wt%的纳米载银无机抗菌剂对室温固化型PMMA材料残余MMA量的影响具有重要意义。目前常用于降低室温固化型PMMA材料的残余MMA量的方法:改变材料聚合环境、微波聚合法和水浴聚合法,可在一定程度上降低材料残余MMA量,但以上方法通常存在耗时长、效率低、操作复杂等缺点。低温等离子体(Non-thermalPlasma,NTP)是一种非平衡的等离子体,低温等离子体改性处理技术是近年来新兴的材料改性研究领域,低温等离子体改性处理是一种干式工艺,与传统的表面改性方法相比,无需进行废液和废气处理,改性只发生在表面层,具有作用时间短、效率高、工艺简单,操作方便及污染少等特点,被广泛应用于医学上的牙齿美白、杀菌消毒以及工业上的聚合物材料表面改性、涂层处理和薄膜沉积等方面,均获得良好效果。低温等离子体表面改性处理方法按照低温等离子气体是否参与改性材料的表面化学反应,可分为反应性和非反应性。国内已有关于低温等离子体技术改善室温固化型PMMA材料润湿性及粘结性的报道,但尚未见低温等离子体表面改性技术对添加2wt%纳米载银无机抗菌剂的室温固化型PMMA材料的残余MMA量影响的研究。故本实验拟研究添加2wt%纳米载银无机抗菌剂对室温固化型PMMA材料的残余MMA量、残余MMA释放量、吸水值和溶解值的影响,采用不同性质的低温等离子体表面改性处理添加2wt%纳米载银无机抗菌剂的室温固化型PMMA材料,研究其对添加抗菌剂的室温固化型PMMA材料残余MMA量、残余MMA释放量、吸水性及溶解性的影响,旨在对这种新型材料进行初步的临床前评价,为临床应用提供理论依据。本实验将纳米载银磷酸锆抗菌剂(RHA-1)添加到室温固化型PMMA材料中,采用球磨法使其充分均匀混合,制成实验所需的含有2wt%纳米载银无机抗菌剂的室温固化型PMMA材料。按照中华人民共和国医药行业标准(YY0270-2003)检测未添加纳米载银无机抗菌剂的室温固化型PMMA材料和添加2wt%纳米载银无机抗菌剂的室温固化型PMMA材料的残余MMA量、残余MMA释放量、吸水值和溶解值。采用氩气(Ar)和四氟化碳(CF4)低温等离子体表面改性处理纳米载银室温固化型PMMA材料,检测处理后的纳米载银室温固化型PMMA材料的残余MMA量、残余MMA释放量、吸水值和溶解值,采用X射线光电子能谱法(X-ray photoelectron spectroscopy,XPS)分析低温等离子体表面改性处理后的纳米载银室温固化型PMMA材料的表面结构,研究不同性质的低温等离子体表面改性处理对纳米载银室温固化型PMMA材料残余MMA的量、吸水性及溶解性的影响及低温等离子体表面改性机理。本实验得出以下结论:1添加2wt%纳米载银无机抗菌剂不会影响室温固化型PMMA材料的残余MMA量、残余MMA的释放量、吸水性和溶解性。2经Ar、CF4低温等离子体表面改性处理可在纳米载银室温固化型PMMA材料表面形成致密交联层,且CF4低温等离子体表面改性处理在其表面引入含氟基团,增加材料的疏水性。3Ar、CF4低温等离子体表面改性处理可有效降低纳米载银室温固化型PMMA材料的残余MMA量、残余MMA的释放量、吸水性,对溶解性无显著影响。
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