环己酮肟水解反应及合成离子液体型羟胺的研究

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羟胺盐是一种重要的化工原料,其在合成己内酰胺以及农药、医药等行业中具有广泛的用途;而且,随着化学工业的快速发展,羟胺盐的用途也不断扩展。传统的合成方法存在工艺路线繁琐、环境污染严重及合成过程不安全等问题。为此,本论文采用环己酮肟水解法,制备无机酸羟胺盐固体产品。同时,针对传统肟水解路线中使用无机酸的不足,考察了环境友好的酸性离子液体替代无机酸在该水解反应中的应用。对于环己酮肟催化水解反应体系,考察了反应温度、反应时间、水的用量、催化剂用量等对环己酮肟合成环己酮的影响。结果表明,环己酮肟水解适宜条件为:环己酮肟15mmol,去离子水833mmol,浓盐酸5mL,1h,60℃。在上述反应条件下,环己酮肟的转化率和环己酮的选择性均接近100%。在此研究基础上,成功地高效率合成了盐酸羟胺产品,以及硫酸羟胺粗品。针对上述肟水解反应体系使用无机酸的不足,考察了酸性离子液体替代无机酸在该反应中的应用。研究发现,以N,N,N-三甲基-N-磺丁基硫酸氢铵盐离子液体[HSO3-btma][HSO4]为催化剂,具有良好的催化性能。而且,酸性离子液体的重复实验表明其具有良好的循环使用性能。当反应温度为60℃,反应时间为1h,环己酮肟与去离子水的摩尔比为1:61.5,环己酮肟与[HSO3-btma][HSO4]离子液体的摩尔比为1:5,环己酮肟的转化率高达98.3%。在上述研究基础上,初步合成了离子液体型羟胺盐固体。
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