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近年来,随着科学技术和经济的发展,研究者们对荧光共轭高分子的研究有更进一步的发展。因为其本身具有共轭结构的特殊优势,共轭高分子在光电、荧光传感和生物检测等领域都有着广泛的应用。本论文通过文献查阅,在本课题组研究工作的基础上,首先将吡咯并吡咯烷酮(DPP)的结构引入到共轭高分子的主链结构中,合成新型的荧光共轭高分子,研究聚合物溶液的光物理性质,并将合成的共轭高分子应用于荧光传感领域;然后通过调节共轭主链的结构,实现对共轭高分子荧光颜色的调节,以便拓展共轭高分子在更多领域的应用。具体的内容如下:
体系一:设计并合成两种具有不同侧链结构的两边溴取代的吡咯并吡咯烷酮(DPP)单体,利用Sonogashira偶联法与1,4-二乙炔基-对苯氧基二乙酸十二酯合成了两种主链含吡咯并吡咯烷酮(DPP)结构,侧链为不同基团的共轭聚合物,其中含叔丁氧羰基侧链的为PPE-DPP1,长烷基侧链的为PPE-DPP2。通过核磁共振氢谱、红外光谱、元素分析和凝胶渗透色谱的表征,证明所得的两种共轭聚合物具有预期的化学结构。对聚合物在不同有机溶剂中进行紫外吸收和荧光发射等光物理性质的表征,表明了两种共轭聚合物有着良好的发光性能。另外,还探究了侧链结构的不同对聚合物溶解性和光物理性质的影响。
基于对成功合成的两种共轭聚合物及其光物理性质研究的基础上,探究聚合物在荧光传感方面的应用。研究发现聚合物PPE-DPP1在24小时内对常见阴离子(包括OH-、F-、Cl-、Br-、I-和AcO-)有不同程度的荧光响应;同时也探究了共轭聚合物PPE-DPP2对阴离子的响应,结果表明在24小时内聚合物PPE-DPP2对阴离子(包括OH-、F-、Cl-、Br-)有不同程度的荧光响应。聚合物PPE-DPP1和PPE-DPP2对常见阴离子能够实现响应检测,这主要是聚合物中存在着吡咯并吡咯烷酮(DPP)的缺电子结构,而常见的阴离子(一般都具有给电子的能力),两者相互接触后发生作用,引起聚合物的荧光的变化,从而实现对阴离子的响应性检测。
体系二:基于体系一中成功合成了含吡咯并吡咯烷酮(DPP)结构的单体,其中长烷基侧链的吡咯并吡咯烷酮(DPP)结构的聚合物在有机溶剂中的溶解性能较好。考虑到聚合物的溶解性,选用含长烷基链的吡咯并吡咯烷酮单体,同2,7-二溴-9,9-二辛基芴单体和1,4-苯二硼酸通过Suzuki偶联共聚的方法,将吡咯并吡咯烷酮(DPP)和芴的结构引入到共轭主链结构中,通过调节长烷基链的吡咯并吡咯烷酮(DPP)单体和2,7-二溴-9,9-二辛基芴单体的比例合成了六个荧光共轭聚合物,实现了对共轭聚合物荧光颜色的调节。对这六个荧光共轭聚合物进行了核磁共振氢谱、红外光谱、元素分析和凝胶渗透色谱的表征,结果表明所得的六个聚合物具有预期的化学结构。光物理性质的研究表明,共轭聚合物荧光颜色得到了有效的调节,聚合物溶液的荧光颜色调节的范围从黄色到蓝色,达到了预期的结果。
体系一:设计并合成两种具有不同侧链结构的两边溴取代的吡咯并吡咯烷酮(DPP)单体,利用Sonogashira偶联法与1,4-二乙炔基-对苯氧基二乙酸十二酯合成了两种主链含吡咯并吡咯烷酮(DPP)结构,侧链为不同基团的共轭聚合物,其中含叔丁氧羰基侧链的为PPE-DPP1,长烷基侧链的为PPE-DPP2。通过核磁共振氢谱、红外光谱、元素分析和凝胶渗透色谱的表征,证明所得的两种共轭聚合物具有预期的化学结构。对聚合物在不同有机溶剂中进行紫外吸收和荧光发射等光物理性质的表征,表明了两种共轭聚合物有着良好的发光性能。另外,还探究了侧链结构的不同对聚合物溶解性和光物理性质的影响。
基于对成功合成的两种共轭聚合物及其光物理性质研究的基础上,探究聚合物在荧光传感方面的应用。研究发现聚合物PPE-DPP1在24小时内对常见阴离子(包括OH-、F-、Cl-、Br-、I-和AcO-)有不同程度的荧光响应;同时也探究了共轭聚合物PPE-DPP2对阴离子的响应,结果表明在24小时内聚合物PPE-DPP2对阴离子(包括OH-、F-、Cl-、Br-)有不同程度的荧光响应。聚合物PPE-DPP1和PPE-DPP2对常见阴离子能够实现响应检测,这主要是聚合物中存在着吡咯并吡咯烷酮(DPP)的缺电子结构,而常见的阴离子(一般都具有给电子的能力),两者相互接触后发生作用,引起聚合物的荧光的变化,从而实现对阴离子的响应性检测。
体系二:基于体系一中成功合成了含吡咯并吡咯烷酮(DPP)结构的单体,其中长烷基侧链的吡咯并吡咯烷酮(DPP)结构的聚合物在有机溶剂中的溶解性能较好。考虑到聚合物的溶解性,选用含长烷基链的吡咯并吡咯烷酮单体,同2,7-二溴-9,9-二辛基芴单体和1,4-苯二硼酸通过Suzuki偶联共聚的方法,将吡咯并吡咯烷酮(DPP)和芴的结构引入到共轭主链结构中,通过调节长烷基链的吡咯并吡咯烷酮(DPP)单体和2,7-二溴-9,9-二辛基芴单体的比例合成了六个荧光共轭聚合物,实现了对共轭聚合物荧光颜色的调节。对这六个荧光共轭聚合物进行了核磁共振氢谱、红外光谱、元素分析和凝胶渗透色谱的表征,结果表明所得的六个聚合物具有预期的化学结构。光物理性质的研究表明,共轭聚合物荧光颜色得到了有效的调节,聚合物溶液的荧光颜色调节的范围从黄色到蓝色,达到了预期的结果。