二元羧酸体系固液相平衡的研究

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工业生产己二酸的过程中会副产丁二酸和戊二酸。大部分己二酸经过结晶分离后,反应残液中会含有一定量的丁二酸、戊二酸和己二酸。随着己二酸需求量的增加,副产混合二元羧酸的量也在增加。分离含有丁二酸、戊二酸和己二酸的混合二元羧酸不但减少了环境的污染而且避免了资源的浪费。本文对二元羧酸体系固液相平衡进行研究可为分离混合二元羧酸工艺条件的选择及优化提供基础数据。为了准确测定各个体系中二元羧酸的溶解度,必须建立一种精确、可靠的分析方法。本文建立了一种操作较简单的反相高效液相色谱法对二元羧酸进行分析,以此来确定各个样品中二元羧酸的含量,从而可以计算各物系中二元羧酸的溶解度。色谱条件:C-18反相键合硅胶色谱柱;流动相:PH=3.5、甲醇体积分数为18%、浓度为50mmol/L的磷酸–磷酸二氢钾缓冲溶液。通过对该分析方法的精密度和回收率进行考察,表明采用该方法时,样品分离效果好,分析速度快且具有良好的精密度和较高的准确度。分别对含有一种二元羧酸、两种二元羧酸和三种二元羧酸的标准溶液进行了分析,绘制出了标准曲线。采用平衡法对丁二酸、戊二酸、己二酸三种溶质单独存在、同种存在以及三种同时存在于一种溶剂中的溶解度进行了测定,并对实验装置和实验方法的可靠性进行了验证。溶质分别为丁二酸、戊二酸和己二酸,溶剂选择水和环己醇。测定物系有二元体系:丁二酸―水、戊二酸―水、己二酸―水、丁二酸―环己醇、戊二酸―环己醇、己二酸―环己醇;三元体系:丁二酸―戊二酸―水、丁二酸―己二酸―水、戊二酸―己二酸―水;四元体系:丁二酸―戊二酸―己二酸―水、丁二酸―戊二酸―己二酸―环己醇。从测定的溶解度数据可看出,在温度和溶剂都相同的情况下,同种二元羧酸在二元体系中的溶解度与其在三元体系或者四元体系中的溶解度各不相同。由此说明两种二元羧酸或者三种二元羧酸同时存在于一种溶剂中时,他们之间会产生一定的相互作用从而影响它们的溶解特性。采用多项式方程、Apelblat方程、λh方程、wilson方程对二元体系溶解度数据进行了关联,获得了各个模型参数。结果表明在整个温度范围内,四种方程都能较好的拟合实验数据,总体关联效果较为满意。
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