全无机钙钛矿量子点玻璃:原位晶化、稳定性、光学性能及其固态照明应用

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全无机卤化铅钙钛矿量子点材料由于具有优异的光电特性,已成为近年来研究的热门材料,被广泛认为可应用于太阳能电池、LED照明和激光领域等领域。但由于其离子晶体的特性,使量子点晶体在潮湿条件下和高温条件下很容易被分解破坏,稳定性较差,导致钙钛矿量子点的应用十分受限。在本文中,我们使用固相烧结法和热处理过程,使卤化铅钙钛矿量子点在不同成分的无机玻璃基质中析晶,在玻璃基质的保护下,卤化铅钙钛矿量子点的稳定性相比胶体钙钛矿量子点得到了极大的提升。重要的是,通过改变原料中的卤素的种类和比例,实现了量子点玻璃在400~750nm波段可见光谱内的多色可调发光,并将其应用在白光LED上,探究LED器件的光学性能。主要内容和研究成果如下:(1)使用碲酸盐玻璃为基质,调控玻璃成分、钙钛矿组分、烧结温度和热处理条件,使玻璃成功析晶并发出明亮的绿光,通过XRD、TEM等一系列表征手段证明析出的晶粒为立方相的CsPbBr3量子点,探究了原料和实验条件改变对析晶的影响,并确定了最佳组分和反应条件。最终制得的CsPbBr3量子点玻璃具有典型的钙钛矿材料的发光特征,同时还拥有很好的光稳定性、抗湿性和热稳定性,将这种CsPbBr3量子点玻璃和Eu2+:CaAlSiN3商业红色荧光粉作为光转换层耦合在InGaN蓝光芯片上,制成的白光LED具有出色的光电性能。(2)改用磷硅酸盐玻璃作为基质,调控玻璃组分和钙钛矿组分,使CsPbBr3量子点在磷硅酸盐玻璃基质中成功析出,制得的量子点玻璃具有立方CsPbBr3结构和优异的热稳定性。重要的是,通过使用I元素全部或部分替换Br元素,我们在磷硅酸盐玻璃基质中实现了 CsPbBr3-xIx(x=0~3)量子点的析晶。XRD和荧光寿命结果表明该CsPbBr3-xIx(x=0~3)量子点玻璃符合胶体量子点的特征,因此可通过改变Br/I 比例实现500~750nm波段的光谱调控。最后将制备好的CsPbBr3量子点玻璃和CsPbBr2I量子点玻璃作为光转换层与InGaN蓝光芯片耦合,制成性能优异的白光LED器件。(3)使用Zn-P-B-Sb氧化物玻璃作为基质,使CsPbX3(X=Cl,Br,I)量子点在玻璃中成核长大。由于无机玻璃基质的保护作用,这种CsPbX3量子点玻璃复合材料表现出典型的激子复合发射和优异的化学稳定性。通过改变钙钛矿源中卤素的种类和比例,可使CsPbX3量子点玻璃实现400~750nm波段整个可见光谱内的发光调控。最后,将CsPbBrCl2量子点玻璃、CsPbBr3量子点玻璃、CsPbBr0.5I2.5量子点玻璃作为三基色光转换层,耦合在GaN紫外芯片上制成白光LED,器件发出明亮的白光,且既具有优良的光电性能。
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