分子内多中心反应研究及非均相钯催化剂在偶联反应中的应用

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本文论文致力于过渡金属催化的多中心反应和非均相催化反应的研究,旨在以发展一条简洁高效的合成以苯环为中心的多环体系;发展一些具有工业应用价值的稳定高效的非均相催化剂。在第一章绪论中,简要概述了以合成为导向的金属有机化学在各方面中的应用和非均相钯催化剂在偶联反应中的应用。在第二章中,我们以多中心反应理念出发,即在底物的设计中通过引入多个反应中心,在反应时一步形成了以苯环为中心的多环化合物。发展了两套从二炔基二羟基苯一步合成苯并二呋喃的方法。并且发现在NaOH参与下,乙酰基保护的二炔基二羟基苯可以直接经过水解和环合两步反应生成苯并二呋喃或苯并呋喃基酮化合物。利用钯催化的烯丙基迁移反应从二烯丙氧基二炔基苯出发,高效地合成了四取代的苯并二呋喃类化合物,并且将含有两个1,7-双烯结构的苯并二呋喃经过RCM反应和氧化反应一锅法合成了苯并五环化合物。进一步发展了一套钯催化的二炔基二羟基苯与烯丙基卤化物的偶联环化反应生成含有多种取代基的苯并二呋喃化合物的方法。在第三章中,我们从多中心反应理念出发,利用分子内多中心烯炔关环复分解反应合成了一系列具有潜在应用价值的苯并氧杂环类三环化合物,特别是以中等产率合成了苯并八员杂环。在第四章中,首先利用已知方法合成了介孔磷酸钛材料,并利用其制备了非均相钯催化剂Pd@meso-TiP。然后探索了Pd@meso-TiP在芳基碘代物和芳基溴代物与芳(烯)基硼酸的Suzuki偶联反应,发现此催化剂具有很高的稳定性和反应性,不但能以很低的催化剂用量有效的催化反应,还能够循环使用多次而催化性能没有明显的失活。另外我们还初步研究了Pd@meso-TiP在Heck反应和Sonogashira反应中的应用。
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