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本文研究了示差分光光度法分析检测水中低浓度的二氧化氯及其相关的振荡反应体系。
根据二氧化氯可氧化甲酚红、百里香酚兰使其褪色的特性,可用示差分光光度法测定水中低浓度二氧化氯的含量。并进一步研究了氯、亚氯酸根和氯酸根对二氧化氯测定的干扰情况。
在ClO2—I-—H2SO4化学振荡反应体系中,初始摩尔比r(r=[I-]0/[ClO2]0)对反应有很大的影响。在硫酸介质中,在297nm和350nm处测定I3-的浓度随时间的变化曲线,反应的临界r值为6.0。在中性介质中,在350nm处测定I3-的浓度或在460nm处测定.I2的浓度随时间的变化曲线,反应的临界r值为1.0。固定摩尔比r时pH值对振荡反应有很大的影响,当r大于1.0,pH值=2.0是曲线形状的转折点,该转折点也正好是二氧化氯在不同pH值条件下生成ClO2-和Cl-的转折点;当r小于1.0,pH值=7.0是曲线形状的转折点。
在ClO2—I2—MA化学振荡反应体系中,在280nm处通过测定I3-的吸光度随反应时间变化曲线,振荡现象能否出现与体系的pH值有很大的关系,在此条件下pH应为3.2-3.8。在280nm处在硫酸介质中,丙二酸、二氧化氯、碘的初始浓度和溶液稀释对振荡现象有很大的影响,反应物一经混合,化学振荡现象就开始出现,不存在诱导阶段;在350nm处同样可观察到振荡现象。在581nm处在硫酸介质中,在ClO2一I2—MA体系中加入淀粉时,与不加淀粉的情况下相比,其振荡现象更为明显。
在ClO2-—I-MA化学振荡反应体系中,加淀粉时,在472nm和581nm处都可以观察到振荡现象,[ClO2-]0/[I-]0比率应为1.29~1.42。不加淀粉时,在350nm处也可观察到振荡现象,[ClO2-]0/[I-]0比率应为1.13~1.45,范围较宽。