聚磷腈是一类以P、N原子单双键共轭交替为主链的有机-无机高分子,有两个有机、有机金属或无机侧基与主链上每个磷原子相连。多样性的侧基结构使得聚磷腈材料应用于多个领域,如弹性体、可生物降解或非降解医疗材料、阻燃剂、固体聚合物电解质膜、光电材料。聚磷腈弹性体作为一种既耐低温又耐高温的软材料,一直是学者研究的热点并在工程和生物医学领域扮演重要的角色。此外,聚磷腈弹性体主链交联后才能更好地将弹性体性质体现出来。本文采用自制的线性聚二氯磷腈(PDCP)中间体,通过与亲核试剂进行侧基取代反应,合成、制备出八种线性聚磷腈。通过红外光谱(IR)和核磁共振(NMR)对目标产物结构进行表征。通过差示扫描量热法(DSC)、热重分析仪(TG)、电子拉力试验机测试考察了磷腈玻璃化转变温度(Tg)、热稳定性及力学性能,探索了侧链结构对线性聚磷腈的Tg、热稳定性及拉伸强度等性能的影响,并研究了侧链结构对线性聚磷腈的溶解性和形态的影响。结果表明,聚合物的Tg和热稳定性与侧链柔性、侧链间缠结有关；聚合物的溶解性和形态与侧链极性、侧链间缠结有关。此外,本文通过分步取代制备出三种自交联型聚磷腈弹性体,即先用目标亲核试剂与PDCP进行侧基取代反应,再通过引入少量带羟基的乙二氧基。与其它交联方法相比,此法合成产物在热干燥条件下进行自交联,无需另加交联剂。通过红外光谱(IR)和核磁共振(13C-NMR)对目标产物的结构进行表征,并采用差示扫描量热法(DSC)、热重分析仪(TG)、电子拉力试验机测试考察了合成产物的Tg、热稳定性和力学性能。结构表明,交联型聚磷腈弹性体具有玻璃化转变温度低、热稳定性好、拉伸强度高等优点。