在水热条件下利用前躯体合成法，制备了三个由金属、有机胺修饰的Keggin型磷钨酸盐杂化化合物：[Co2(H2O)4(bimb)4][PWVWVI11O40](bimb=1,3-bis(1-imidazoly)benzene)(1)[Zn3(H2O)4(bimb)4][PWV3WVI9O40](bimb=1,3-bis(1-imidazoly)benzene)(2)[Cu2(4,4’-bpy)3][HPW12O40](4,4’-bpy=4,4’-bpyridine)(3)通过元素分析、红外、单晶X-射线衍射、粉末X-射线衍射和光电子能谱对所制备晶体结构进行了系统表征。结果显示，在化合物1中，是通过bimb分子环间的π···π作用而形成了二维层状结构；在化合物2中，首先金属-配体阳离子链与阴离子多酸链通过共享金属锌形成共价的二维层，然后二维层通过共享多酸的端氧最终形成复杂的三维结构；化合物3则是通过直线型刚性配体(4,4’-bpy)形成了具有三重互穿结构的无机-有机多酸基杂化物。通过调变合成原料，研究了过渡金属离子和配体种类对化合物结构的影响。在化合物1和2中，固定多酸和V型配体，通过调变不同金属离子(Co、Zn)，得到了两种不同维度的化合物，说明不同的金属配位几何构型对多酸基化合物的结构有重要的影响。通过改变配体bimb为4,4’-bpy，得到了化合物3，其为一个具有三重互穿结构的化合物，说明选取具有长间隔子的直线型桥连配体则更容易获得具有复杂的互穿网络结构的多酸杂化化合物。进一步，对所制备化合物的电催化性质进行了研究。结果显示化合物1对H2O2有电催化活性。