联吡啶钌电化学发光增敏研究及在毛细管电泳中的应用

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电化学发光(Electrochemiluminescence, ECL)是电化学与化学发光方法相互结合的产物。联吡啶钌(Ru(bpy)32+)体系是研究得比较成熟的电化学发光体系,它在水溶液和有机溶液中发光效率高、溶解度好,在电化学发光的基础理论和分析应用中占有重要的地位。对于联吡啶钌体系的电化学发光的研究已逐步走向成熟,近年来,新的研究方向是提高电化学发光检测的灵敏度及稳定性,并扩展其应用范围。为此,相关的报道也应运而生,如将在分析领域中应用较多的纳米材料引入到电化学发光中,将电化学发光从传统的液相模式逐步扩展到固相电化学发光模式等,这些方法都在很大程度上提高了电化学发光的灵敏度。联吡啶钌电化学发光技术是一种灵敏度很高的检测手段,被认为是跟毛细管电泳(Capillary electrophoresis, CE)联用极具应用潜力的新型分析技术。基于以上论述,本文开展了以下几个方面的工作:1.基于纳米金及AgNO3对Ru(bpy)32+电化学发光的增敏作用,建立了一种在乙腈中快速测定三(2,3-二溴丙基)异三聚氰酸酯(TBC)的方法。将纳米金修饰在金电极的表面,结合AgNO3对Ru(bpy)32+电化学发光的增敏作用,在溶液中加入少量的AgNO3,Ru(bpy)32+/TBC体系的电化学发光信号得到了明显的增强。对机理进行了研究,认为:沉积在电极表面的纳米金及溶液中的AgNO3能明显增强电极与溶液中电活性物质的电子传递作用,使ECL信号强度得到显著提高。该方法具有简单、快速、灵敏度高等优点。2.基于Ru(bpy)32+的固相电化学发光技术,在不采用任何基质材料的情况下,直接通过电沉积的方法,将Ru(bpy)32+固定在玻碳电极的表面,并结合KNO3的增敏作用,以N,N-二甲基乙醇胺(DME)为共反应剂,对该方法进行了进一步的探讨。将该修饰电极用于氨基酸的测定,发现其对某些氨基酸具有较好的选择性。最后用该方法测定了一种减肥类药物盐酸西布曲明。3.将纳米金修饰的铂电极用作CE-ECL的工作电极,对盐酸地芬尼多进行测定,与使用不做修饰的铂电极相比,检测灵敏度提高了两个数量级。该方法的创新点在于将金纳米粒子通过电沉积的方法直接修饰在工作电极的表面,不需要加到检测池或运行缓冲液中,避免了对CE分离能力及方法的重复性带来的影响,通过精确地控制沉积条件可以控制沉积在电极表面纳米金的量,保证了该方法的重现性。该方法在对地芬尼多的测定上具有更高的灵敏度和更宽的线性范围。
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