橡胶的热裂解机理及动力学研究

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本文利用裂解气相色谱-质谱(Py-GC-MS)联用技术研究了天然橡胶、异戊二烯橡胶和顺丁二烯橡胶的裂解产物和裂解温度的关系。并通过对裂解产物的分析研究了天然橡胶、异戊二烯橡胶和顺丁二烯橡胶的裂解机理。 利用热重分析(TG)和微商热重分析(DTG)研究了天然橡胶、异戊二烯橡胶和顺丁二烯橡胶的热解动力学。利用不同升温速率下相同失重量下的不同失重速率和温度的关系求解了裂解反应活化能。同时利用示差扫描量热法(DSC)研究了天然橡胶、异戊二烯橡胶和顺丁二烯橡胶裂解时的热能变化。也利用不同升温速率下最大放热峰温度值求解了裂解表观活化能。 结果表明:裂解温度对裂解产物影响较大,随着裂解温度的增加,裂解产物中单体和二聚体增加。当裂解温度较高的时候还会出现少量的无规断裂碎片。天然橡胶的裂解过程和异戊二烯橡胶的裂解过程基本相同,生成了大量的异戊二烯单体和1,4-二甲基-4-乙烯基环己烯。顺丁二烯橡胶裂解生成了大量的顺丁二烯单体和乙烯基环己烯。随着升温速率的提高TG曲线起始温度和DTG曲线峰值温度都逐渐提高。利用TG—DTG数据计算的裂解表观活化能表明,天然橡胶和异戊二烯橡胶的裂解表观活化能基本相同,天然橡胶的裂解表观活化能E=240.skJ/m。卜1;异戊二烯橡胶的裂解表观活化能E二248.0kJ/mo卜1。E,二2 1 9.5kJ/mo}一1顺丁二烯橡胶第一步裂解的表观活化能第二步裂解的表观活化能已二229.2 kJ/mol一1。DSC曲线的峰值温度也随升温速率的增加而增加。利用OSc数据计算的裂解表观活化能与利用TG一DTG数据计算的裂解表观活化能相比误差较大。
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