本论文选用均苯四酸二酐（PMDA）和刚果红（STDN）、1，4—二氨基蒽醌（DAAQ）、苯代三聚氰胺（BGA）三种芳香族二胺作为单体，采用微波辐射的方法合成了具有非线性光学性能的聚酰胺酸和聚酰亚胺。考察了反应温度、单体浓度、单体配比、微波辐射时间（能量）对缩聚物的特性粘数和转化率的影响。用简并四波混频技术测量了缩聚物的三阶非线性光学系数及其响应时间。结果表明：本文合成的聚合物具有优良的非线性光学性能(聚酰亚胺的X³_max=1.476×10^-12esu，最快响应时间为15.79ps)。用Crystal98软件包对聚合物的能隙和能带进行了量化计算，从理论上解释了聚合物的三阶非线性光学性能与其结构之间的关系。 在微波辐射条件下，采用共缩聚和接枝的方法对聚合物进行改性，提高了聚合物的溶解性能。对改性后的聚合物进行旋转涂膜，发现其成膜性能极大的改善。用简并四波混频技术研究了改性后聚合物溶液和薄膜的非线性光学性能，薄膜的三阶非线性光学系数比溶液的有所提高。