氨基苯甲酸及其席夫碱金属配合物的研究

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新型配合物由于其具有新颖的拓扑结构及在功能材料及分子识别等方面的潜在应用前景而成为近年来人们关注的焦点。氨基取代苯甲酸及其席夫碱是含N、O的多齿有机配体。其配位方式多样,能与多种金属发生配位作用,有利于形成结构新颖的配合物。本文对氨基取代苯甲酸及其席夫碱金属配合物的研究进行了详细的综述,并以3,5-二氨基苯甲酸、2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱、2-吡啶甲醛缩间氨基苯甲酸席夫碱为配体,合成了15个未见报道的过渡金属配合物,对它们进行了红外、元素分析、单晶衍射的表征,对部分配合物的磁性质进行了初步的研究。主要工作如下:1.以3,5-二氨基苯甲酸(3,5-diabaH)为配体,选择N3ˉ为其共存阴离子,合成了三维结构的镉、锰配位聚合物[Cd(3,5-diaba)(μ1,1-N3)]n (1)、[Mn(3,5-diaba)(μ1,3-N3)]n (2),并对其进行了红外和元素分析表征。单晶衍射结果表明:配合物(1)属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为:a = 8.3972(13)、b = 16.135(2)、c = 7.0043(11) A;β=112.921(2) A。配合物(2)属正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数为:a = 12.6897(9)、b = 8.6978(6)、c = 15.9901(11) A。3,5-diaba阴离子在两个配合物中都是作为μ4的桥联配体连接四个金属离子,N3ˉ在其中分别采用了μ-1,1、μ-1,3的桥联方式。2.以2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱(HL1)为配体,与不同的铜盐反应,合成了单核结构的配合物[Cu(HL1)2]·(ClO4)2 (3)、[Cu(HL1)2SO4]·3H2O (6);二维结构的配合物[Cu2(L1)2Cl2]n·3H2O (4)及四核结构的配合物[Cu4(L1)2(HL1)2Cl4]·(CH3OH)2·(ClO4)2 (5),并对它们进行了红外和元素分析表征。单晶衍射结果表明:配合物(3)属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为:a = 15.781(2)、b = 11.4203(16)、c = 16.159(2) A;β=106.303(2) A。配合物(4)属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为:a = 17.063(2)、b = 7.9450(9)、c = 21.097(2) A;β= 95.062(7) A。配合物(5)是三斜晶系,空间群为Pī,晶胞参数为:a = 8.8201(5)、b = 11.9198(5)、c = 15.0464(2) A;α= 73.527(7)、β=76.788(7)、γ= 89.327(9) A。配合物(6)是单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数为:a = 13.521(2)、b = 14.226(2)、c = 16.975(3) A;β= 111.720(3) A。未脱质子的羧基在配合物(3)、(6)中作为氢键的给体和受体参与氢键的形成。脱质子的席夫碱分子(L1ˉ)在配合物(4)中作为桥联配体连接两个金属离子,羧基单齿配位。羧基在配合物(5)中有两种存在方式,脱质子的羧基双齿桥联两个金属离子,未脱质子的羧基形成了羧基间的双重氢键作用。变温磁化率研究表明:低温下配合物(4)和配合物(5)中的金属离子间分别存在铁磁性相互作用和反铁磁性相互作用。3.以2-吡啶甲醛缩间氨基苯甲酸席夫碱(HL2)为配体,与不同的铜盐反应,合成
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