片状纳米氧化锌的制备及结晶动力学研究

来源 :中国地质大学 中国地质大学(武汉) | 被引量 : 0次 | 上传用户:liongliong471
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该文对片状纳米氧化锌进行研究,通过大量的实验及反复表征验证,取得了突破性进展,下面将简单介绍.该文能够很好的重复片状氧化锌的实验制备,重现片状氧化锌晶体.该文创新了制备工艺及原料.同样用均匀沉淀法以尿素为沉淀剂宿主,作者研究了以氯化锌、碱式碳酸锌为原料制备片状氧化锌晶体的工艺,并获得成功,能够以不同的锌盐原料(氯化锌、硝酸锌、碱式碳酸锌)制备出不同形状的片状纳米ZnO结晶,包括规则的正六边形片、涡流形层状生长的片状氧化锌晶簇、正方形片以及其他不规则形状的片等.该文对于前驱物的结构组成进行了详细的分析和表征,前驱物属于碱式碳酸锌类晶体,其具体晶形分为两种:Zn<,5>(CO<,3>)<,2>(OH)<,6>和Zn<,4>CO<,3>(OH)<,6>·H<,2>O.该文从热力学的角度对碱式碳酸锌进行分析,1)论证了前驱物制备过程中生成碱式碳酸锌的必然性;2)在前驱物的热分解过程中发现,随着温度的升高,其分解趋势越大;温度在600℃以上时,分解反应程度的增加率、产品纯度增加幅度很小;3)解释了氧化锌在一定温度分解可保持片状形貌的原因是碱式碳酸锌在低温下分解时的"阴离子框架"效应.该文讨论了前驱物热分解过程中晶体颜色发生循环变化的原因.前驱物分解释放出CO<,2>气体,晶体颜色随着CO<,2>气体的量的增加而变深,随着CO<,2>气体的量的减小而变浅;其变化过程为:无色—浅黄色—黄色—淡黄色—无色.该文从结晶动力学的角度分析了氧化锌制备过程中的结晶动力因素,阐明了高的过饱和比、核的生成速率及核的生长速率之间的各项关系.得出结论:要制得一定粒径的晶体粒子,首先要使溶液中构晶分子的最低浓度受Keivin方程式的制约;其次,高的过饱和比不仅是生成小粒径晶体的热力学条件,而且是遏制晶体粒径生长、使得粒径分布窄的动力学条件.该文论述了表面活性剂(乙醇)的影响以及含量.溶液中加入乙醇后,乙醇会在固液界面上形成一层致密的双电层保护膜,阻碍溶液中的CO<,3><2->和Zn<2+>在已经生成的碱式碳酸锌晶格表面聚集,从而抑制了晶核的长大,并使得溶液中的沉淀处于高度的分散状态,促进了新晶核的形成.乙醇的含量对产物ZnO的形貌有着至关重要的影响,过高(>60%)或过低(<40%)的乙醇含量都不利于形成片状的前驱物.该文分析总结了制备过程的主要影响因素:沉淀剂宿主、最佳反应物料配比与浓度、反应温度等;分别对它们的工作机理进行了详尽分析,并针对不同的制备原料进行条件优化.最后,该文简单讨论了片状氧化锌结晶的形成机理.尿素分子的偶极子特征,对于各种形状的片晶的形成具有关键作用.
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