表层功能化PBA-PMMA核壳乳胶粒子的制备及表征

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本文采用预乳化-半连续种子乳液聚合方法合成了表层功能化的聚丙烯酸丁酯-聚(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)(PBA-P(MMA-GMA))、聚丙烯酸丁酯-聚(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸羟丙酯)(PBA-P(MMA-HPMA))和聚丙烯酸丁酯-聚(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)(PBA-P(MMA-DMA))核壳乳胶粒子。通过激光粒度分析仪、非水酸碱滴定、傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)、差示扫描量热仪(DSC)和透射电子显微镜(TEM)等方法对核壳乳胶粒子的结构和形态进行了表征。实验结果表明:预乳化-半连续种子乳液聚合工艺合成的PBA核乳胶粒子的平均尺寸为270nm,选择阴离子型乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)与非离子型乳化剂壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)复合使用,复配比例为1:1,复合乳化剂的用量为核单体的0.7%。引发剂的加入量为核单体的0.5%、聚合温度为85℃、保温时间为150min时核单体的转化率最高,可达到96.01%,此时聚合体系稳定性较好,乳液贮存稳定性也较高。选用DVB做交联剂,用量为核单体的4.5%。选择甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)为接枝剂,采用后半程引入的方式实现核壳界面的化学连接,并探讨了接枝剂用量对核单体转化率、PBA核粒子尺寸及凝胶含量的影响,分析结果显示:接枝剂的加入量为核单体的3%,乳液的贮存稳定性较高,聚合体系稳定,核单体转化率最高,并且PBA核乳胶粒子尺寸分布在200~300nm之间。合成了核壳质量比为60/40、70/30和80/20的PBA-PMMA核壳乳胶粒子,分析结果显示:PMMA壳层成功包覆在PBA核乳胶粒子之上,并且核层与壳层之间存在化学接枝点,PBA-PMMA乳胶粒子呈现清晰完整的核壳结构。选择GMA、HPMA和DMA为功能单体,合成PBA-P(MMA-GMA)、PBA-P(MMA-HPMA)和PBA-P(MMA-DMA)核壳乳胶粒子。PBA核乳胶粒子平均尺寸为270nm,三种核壳乳胶粒子的平均尺寸为340nm。分析结果表明:功能单体确实参加了共聚合反应,其中一部分壳层共聚物以化学键的方式连接到PBA核上,功能单体的引入使壳层共聚物的玻璃化转变温度提高;表层功能化的PBA-PMMA乳胶粒子显示清晰的核壳结构。表层功能化的PBA-PMMA核壳乳胶粒子应该同时具有增韧功能和增容作用,这为脆性塑料(如PA6)的增韧改性开拓了崭新的、更加简便方法,具有良好广阔的应用前景。
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