羧酸及苯并咪唑配合物的超分子自组装、表征及性能研究

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羧酸和苯并咪唑类配体配位能力强、配位方式灵活,是构建超分子有效的多原子桥基,与金属离子配位可以组装生成含有较大孔洞结构和多种拓扑结构的配合物,且生成材料在催化、光、电、磁等方面都具有潜在的应用前景,因此这类配体构筑的配位聚合物逐渐成为当前配位化学领域的研究热点之一。本文围绕当前关于超分子自组装研究的若干热点,采用溶剂热合成、水热合成、液相扩散等方法,设计、合成并解析了13个配合物的单晶结构,并对其电化学及热性能等进行了研究。利用邻苯二胺和乙二胺四乙酸(EDTA)反应,合成了一种柔性六齿配体N,N,N’,N’-四(2-苯并咪唑亚甲基-1,2乙二胺)(EDTB),以其为构建单元,与金属盐在氨水存在条件下利用扩散反应得到2个具有八面体结构的脱质子金属配合物;利用邻苯二胺和胺三乙酸反应合成了一种柔性四齿配体三(2-苯并咪唑亚甲基)胺(NTB),以其作为构建单元得到1个具有八面体结构的镍金属配合物,采取元素分析及单晶X-Ray对其结构进行了表征,并用循环伏安法研究了其电化学性能。以均苯四酸(Bta)为桥连配体,以1,10-邻菲咯啉(phen)为端基配体与金属盐反应,采取常规合成方法得到了三种金属配合物,其中两个为具有双核结构的配合物,一个具有一维链结构的配位聚合物,采用元素分析及单晶X-Ray对它的结构进行了表征,用循环伏安法研究了其电化学性能。以2,5-二甲酯基-1,4对苯二甲酸(Dba)与1,10-邻菲咯啉及Cu(ac)2为构建单元设计合成了一种双核金属配合物。以间苯二甲酸(IPA)为构建单元,与咪唑配体和金属盐反应得到2个金属配合物[Zn(IPA)(N-Mim)2]、[Cu(IPA)(N-Vim)2];以邻苯二甲酸(PTA)为构建单元,与咪唑配体和金属盐反应得到2个金属配合物[Cu(PTA)(N-Vim)2]、[Zn(PTA)(N-Eim)2];以2-氯苯甲酸(Cba)或2-氯-6-甲基苯甲酸(Cmba)和铜盐为构建单元,加入中性配体,得到二种具有相似结构的[Cu(Cba)2(N-Vim)2]、[Cu(Cmba)2(N-Mim)2]配合物,解析了其单晶结构,采用元素分析、红外光谱对它们进行了表征,并用TG/DTG研究了热稳定性质和用循环伏安法研究了其电化学性能。
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