自组装膜（Self-assembled momolayers,SAMs）尤其有机硫化合物在金表面的自组装膜具有易制备、稳定性好和能预先进行表面设计等特点,成为化学修饰电极发展的高级形式,在电化学和电分析化学等领域引起极大关注。构建新型功能性自组装膜并拓宽其在生物领域的应用,具有重要的意义。本论文着重在以下几方面开展了工作:1)在自组装十二烷基硫醇(C₁₂SH)的金表面,利用十二烷基硫醇的长链使β-环糊精（β-CD）间接简便的固载在金表面,构建具有可逆再生性的β-CD/C₁₂SH/Au自组装膜。基于环糊精对色氨酸的包络作用,引起电化学阻抗值的变化,可将β-CD/C₁₂SH/Au自组装膜用于识别不同荷电状态的L-色氨酸。2)基于Au-S键的作用和Cu²⁺的配位构建了Cu²⁺/L-Cys/Au自组装膜,该自组装膜识别不同浓度的L-色氨酸后其阻抗发生变化,从而建立了一种基于电化学阻抗法的L-色氨酸生物传感器。并在自组装膜用于蛋白质等生物分子免标记检测方面进行了有益的尝试。3)利用自组装膜层层组装技术,通过Cu²⁺的桥联作用快速方便地制备了铜铁氰自组装膜修饰电极。与其它方法制备的修饰电极相比,自组装膜法制备的铜铁氰自组装膜修饰电极具有制备简单、干扰小、稳定性好等优点,并对对苯二酚具有电催化作用。在0.1mol/LKCl溶液中,采用计时安培法测定对苯二酚,其浓度在2.0×10^-5～2.4×10^-4mol/L范围内与其氧化峰电流呈良好的线性关系,可用于环境中对苯二酚的测定。4)利用亚甲基蓝（Mb）与半胱氨酸（L-Cys）之间的静电吸引这种非共价键力的作用,将具有光电活性的亚甲基蓝试剂成功地间接组装于金表面,所构建的Mb/L-Cys/Au双层膜具有强的荧光信号和电化学响应。利用亚甲基蓝与牛血清白蛋（BSA）间的相互作用,引起对膜光电性质灵敏的变化而间接地测定BSA,基于此可建立一种新的牛血清蛋白界面识别方法,发展新型的生物传感器。