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自1999年首次报道其合成以来,有序介孔有机硅材料(Periodic Mesoporous Organosilicas, PMO)就引起了广泛的关注。PMO材料是由有机硅前驱体(R’O)3Si-R-Si(OR’)3在模板剂的作用下缩合制备得到的,其中有机组分R嵌入介孔材料的骨架中。因其融合了有序的无机介孔材料特征和独特的孔壁有机功能化性质,PMO材料在吸附、色谱、催化、主-客体化学等方面均有潜在的应用价值。其中一个重要的应用就是合成出手性PMO材料,并将其应用于不对称催化及分离。但是由于PMO材料本身要求具有刚性的骨架,所以能够自身缩合形成PMO材料的有机硅前驱体有限,而能够自身缩合形成手性PMO材料的例子更为少见。本论文的工作(第三章)首先设计合成了新的手性前驱体(1R,2S,4R,5S)-exo,exo-2,5-bis(trimethoxysilyl)bicycle[2,2,1]heptane (≥99%ee),该手性前驱体在模板剂的作用下自身缩合形成手性降冰片烷骨架的PMO材料。采用粉末X-射线衍射、氮气等温吸脱附、透射电镜、扫描电镜、固体核磁共振技术等对该手性PMO材料进行了表征。结果表明,该材料具有高度有序的二维六方P6mm介孔结构,手性有机组分植入骨架中。采用刻蚀手性PMO材料的方法,验证了水热合成的PMO材料中手性有机组分的构型保持,未发生外消旋化。论文的第四章进行了手性降冰片烷骨架PMO材料的形貌合成研究:通过添加共溶剂、共模板剂、无机盐、有机盐等方式,考察了各种因素对于PMO材料形貌的影响。论文的第五章进行了功能化手性降冰片烷骨架PMO材料的合成、表征及催化性能研究:通过“pH-调节”法成功合成了铝原子掺杂的手性PMO材料,并应用铝-27固体核磁共振技术验证了铝原子以四配位形式进入PMO材料的骨架中;通过优化合成条件成功合成了硼原子掺杂的手性PMO材料,并应用硼-11固体核磁共振技术验证了硼原子进入PMO材料的骨架中;将PMO材料及A1-PMO材料应用于多相不对称催化反应中,考察了该类手性材料的催化性能。