钐试剂促进的反应及其在有机合成中的应用研究

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该论文共分五章:1.钐试剂促进的有机反应在有机合成中的应用之综述;2.二碘化钐促进的反应在有机合成中的应用;3.Sm/TiCl<,4>体系促进的反应在有机合成中的应用;4.三价钐试剂促进的反应在有机合成中的应用;5.烯丙基溴化钐试剂介入的反应在有机合成中的应用.第一章,综述了近年来钐试剂(包括二碘化钐、金属钐、三价钐以及有机钐试剂)促进或介入的有机反应以及它们在有机合成中的应用.第二章,研究了二碘化钐促进的苯甲酰基甲基叠氮类化合物的还原环化偶联反应,利用该反应,可一步高产率地合成2,4-二芳基取代吡咯类化合物;用二碘化钐促进了3-芳基-2,1-苯并异噁唑中N-O键的还原断裂反应,并以较高的产率得到了2-氨基-二芳酮类化合物;进一步的研究发现,上述还原断裂反应所生成的活性中间体,可与芳基甲基酮在温和的条件下发生缩合反应并生成2,4-二芳基取代喹啉类化合物;研究了二碘化钐促进下N-(2-苯甲酰基苯基)-芳(烷)基酰胺类化合物的分子内酮与酰胺的偶联成环反应,并考察了不同的反应条件对生成产物的影响.第三章,研究了Sm/TiCl<,4>体系促进的N-(2-苯甲酰基苯基)-芳(烷)基酰胺类化合物的分子内酮与酰胺的交叉偶联反应,该反应可为合成2,3-二取代吲哚类化合物提供一条新的途径;研究了Sm/TiCl<,4>体系促进的N-(1,3-二取代-3-氧代-丙烯基)-苯甲酰胺类化合物的分子内酮与酰胺的偶联反应,利用该反应可一步高产率地合成2,3,5-三取代吡咯类化合物.在该章的最后,还研究了Sm/TiCl4体系促进下肟的还原脱保护反应,为芳香及脂肪醛(酮)肟的脱保护提供了一种新的方法.第四章,研究了在三碘化钐促进下芳香醛与芳基甲基酮间的经改进的Mukaiyama醇醛缩合反应,利用该反应,可在中性条件下高产率地合成α,β-不饱和酮;研究了三氯化钐催化下的Biginelli反应,并高产率地制备了3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮类化合物;最后,还以苯甲醛或邻硝基苯甲醛及α-卤代酮为底物,通过三价钐及二价钐试剂促进的串联反应,分别合成了2-芳甲酰基-1,3,4-三芳基取代环戊醇和2-芳基喹啉类化合物.第五章,研究了烯丙基溴化钐对芳香醛肟及甲基芳基酮肟的烯丙基化反应,发现该反应可以较高的产率生成Beckmann重排产物—双高烯丙基胺;另外,还研究了Sm/HOAc体系对α-苯砜基肉桂酸酯的还原脱砜反应,并立体选择性地合成了(E)型肉桂酸酯.以上所研究的反应均具有原料易得、操作过程简便、反应条件温和、产物收率高等诸多优点.
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