分子印迹聚合物微球的制备及特性评价

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分子印迹技术是指为获得在空间结构和结合位点上某一分子(模板分子)完全匹配的聚合物的试验制备技术。由于分子印迹聚合物具有预定性、识别性和实用性等特点,使其在分离、固相萃取、膜分离、传感器等领域显示出广泛的应用前景。目前,有关分子印迹技术在药学领域的应用半数以上涉及手性药物的分离和分析,而其在中药活性成分的分离纯化中的应用还不是很多。本文首次以白藜芦醇、大黄酸为模板分子,采用单步溶胀聚合法在N,N-二甲基甲酰胺中制备了核桃式分子印迹聚合物微球,并通过紫外光谱、红外光谱、电子扫描电镜对合成的印迹聚合物的表面形态和吸附特性进行表征:(1)以聚苯乙烯微球为种球,采用合适的溶胀及聚合工艺,通过单步溶胀聚合法在水相中以极性溶剂为溶剂制备出5μm左右粒径均匀、分散性好的核桃式白藜芦醇的分子印迹聚合物微球,通过扫描电镜研究了溶剂种类、溶胀时间、交联剂用量等对微球形态的影响。通过红外光谱进行功能单体和交联剂的共聚情况分析。(2)以白藜芦醇为模板分子,DMF为溶剂,通过单步溶胀发制备粒径均匀的微米级核桃式分子印迹聚合物微球。研究了核桃式微球的最佳制备方法,通过Scatchard分析研究了模板聚合物的结合特性;研究模板聚合物的结合动力学。结果表明:所合成的表面凹槽增加了微球比表面积和结合位点,有效的提高了与白藜芦醇的结合速率和“印迹”容量。在动力学吸附实验中,分子印迹聚合物微球对白藜芦醇的吸附30 min几乎达到平衡。在选择性吸附测试中,分离因子为1.74。Scatchard分析表明,MIPMs在识别白藜芦醇时存在一类等价结合位点,其平衡离解常数Kd=4.750 mmol/L,最大表观结合量Qmax=95.435μmol/g。(3)以大黄酸为模板分子,MAA为功能单体,成功制备了核桃式分子印迹聚合物微球,研究大黄酸-分子印迹聚合物微球的结合特性。研究结果表明,在核桃式的分子印迹聚合物微球中,底物比较容易与结合点接近,吸附速度较快,60 min左右即可达到吸附平衡。同时Langmuir等温吸附分析显示,平衡离解常数K为0.1637 L/μmol,最大表观结合量Qmax为103.41μmol/g。以大黄素为竞争底物时,分离因子α=1.64。
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