机械化学作用下飞灰中汞的稳定化研究

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汞是一种在常温下以液态形式存在的重金属元素,具有较强的挥发性、生物累积性、迁移性和毒性。化石燃料燃烧、金属冶炼、水泥生产等人类活动是汞污染的主要来源。中国长期以来是一个燃煤大国,2015年汞排放量达469 t,其中因燃煤导致的汞排放占40%。目前燃煤电厂已采用污染物控制装置协同脱汞,但燃煤副产物如脱硫石膏、吸附剂、飞灰中汞仍然具有二次释放的可能性,需引起重视。目前固体废物中汞的稳定化技术有土壤洗涤技术、热处理技术、固化法、生物修复法和机械化学法等。机械化学法是一种工艺简单、成本低廉、制备过程温度低、环境友好的工艺技术,目前已被证明可用于汞的稳定化。本课题利用机械化学法对飞灰中的汞进行稳定化处理,对其稳定化机理进行探究,以期为实现燃煤电厂近零汞排放目标提供实验研究和理论依据。首先,本课题通过制备模拟吸附饱和的溴改性飞灰脱汞吸附剂(简称SFA),探究了单一机械化学作用对SFA中汞的稳定化影响,通过汞浓度测试、毒性浸出测试及一系列表征技术探究SFA的理化特性。其次,分别探究球磨时间、球磨转速、球料比与磨珠大小对SFA中汞的稳定化影响及其作用机理。结果表明:单一机械化学作用可促使SFA孔隙结构发展,提升SFA中SiO2对Hg Br2的物理吸附作用,从而提高了汞的稳定性。但当SFA发生团聚现象时,原本负载在SiO2上的Hg Br2成为不稳定的游离态,更易被浸出,不利于汞的稳定。其次,以S为稳定剂对SFA进行机械化学稳定(简称SSFA),分别探究了球磨时间、球料比、球磨转速、磨珠大小和物料比对SSFA中汞的稳定化影响,并通过表征分析对SFA稳定前后的理化特性进行了考察,揭示机械化学作用对SSFA中汞稳定化的影响机理。结果表明:SSFA中汞的稳定性较SFA时更好,这是因为此时Hg Br2与S在机械化学作用下反应生成了Hg S。最后,分别以S、FeS、TMT-15为稳定剂对SFA进行机械化学稳定,对比了采用不同稳定剂时SFA中汞的稳定化特性及其稳定化机理。结果表明:三种稳定剂的稳定化效果为TMT-15>FeS>S,以S为稳定剂时,SFA中的汞转换为HgS。以FeS为稳定剂时,部分FeS转换为Fe2O3,对HgBr2产生了吸附作用;部分HgBr2与FeS反应生成HgS,从而实现了汞的稳定化。以TMT-15为稳定剂时,SFA中HgBr2与TMT-15反应后生成有机螯合汞,实现了汞的稳定化。
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