整体式固相微萃取搅拌棒的制备及其在分离分析中的应用研究

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固相微萃取(SPME)技术是一种在无溶剂条件下,一步完成取样、萃取和浓缩的样品前处理技术。吸附萃取搅拌棒技术(SBSE)作为SPME技术发展的一种类型,由于萃取过程中自身完成搅拌,加快了传质速率,而且其萃取相体积比SPME的大50-250倍,相应提高了目标组分的富集倍数。因此,SBSE更适合痕量有机物的萃取分析。但商品化的吸附萃取搅拌棒涂层种类单一,只有适用于非极性或弱极性化合物的聚二甲基硅氧烷(PDMS)一种涂层,限制了其应用范围。因此,开发更多种类的SBSE已成为当前的研究热点之一。整体柱材料具有多孔性、高通透性及传质效率快的特点,在分离分析、催化等众多领域具有重要的应用价值。以整体柱材料作为SBSE萃取基质已引起了研究者们的兴趣。本论文首先采用商品化的纤维针式固相微萃取装置(Fiber-SPME),通过优化萃取纤维、萃取时间、解吸液组成、解吸时间和pH值等SPME操作条件,结合高效液相色谱(HPLC)建立了一种用于水溶液中极性化合物孔雀石绿的快速测定方法。该方法在0.052μg·mL-1的孔雀石绿浓度范围内呈现较好的线性关系,线性相关系数为0.9922,相对标准偏差3.6%,加标回收率为98.1%-109.6%。为了克服商品化Fiber-SPME和SBSE的缺点,本论文通过逐步聚合反应,以二乙烯三胺为固化剂、聚乙二醇作致孔剂与环氧树脂聚合,制备了一种多孔聚合物整体柱材料作为搅拌棒的萃取基质,制成一种新型整体式吸附萃取搅拌棒(SBSEM)。将其应用于环境水中极性化合物孔雀石绿的吸附萃取,通过优化溶液pH值、搅拌速率、萃取时间、解吸模式及解吸溶剂等实验条件,初步建立了一种搅拌棒吸附溶液中极性化合物的分析方法,该方法在0.01-5μg·mL-1的浓度范围呈现较好的线性关系,相关系数为0.9998,成功实现了搅拌棒用于极性化合物的萃取分析。将该搅拌棒应用于水中Cd离子的吸附萃取,考察了介质酸度、搅拌速率、吸附时间、洗脱条件等对搅拌棒吸附性能的影响,建立了水溶液中Cd离子的分析方法,该方法在0.150μg·mL-1的Cd离子浓度范围内呈较好的线性关系,相关系数为0.9972,加标回收率在96.8%-104.2%之间,成功实现了搅拌棒用于无机重金属离子的萃取分析。动力学研究表明搅拌棒对镉离子的吸附与相同条件下的静态吸附相比,速度明显加快,有利于对溶液中的微量金属离子进行快速萃取。外加电场可以加快溶液中金属离子的传质,进一步增强吸附效果,本文将制备的搅拌棒进行改进,制成固相微萃取棒(SPME棒),将萃取棒作为工作电极连接于高压电源,以电迁移方式加快溶液中Cu离子的传质速度。通过优化pH值、吸附模式、电压、萃取时间及洗脱条件等实验条件,建立了一种新的用于水溶液中Cu离子的吸附萃取及测定方法。该方法在0.1-50μg·mL-1范围内线性较好,R=0.9979。外加电场提高了SPME棒的吸附效果。本论文制备的整体式SBSE在一定程度上弥补了目前商品化SBSE的不足,成功应用于极性化合物和无机重金属离子的吸附萃取,取得了令人满意的结果。通过外加电场,达到了增强SPME棒吸附金属离子效果的目的。
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