十二烷基/苯基共改性硅油的合成工艺与性能研究

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硅油为无色、无味、无毒的线性聚硅氧烷产品,具有卓越的化学稳定性、耐候性、憎水性、润滑性、消泡性、成膜性等,具有非常广阔的用途。同时,硅油存在极压润滑性、与有机物的相容性差,以及耐热性不够突出等缺陷,限制了硅油的使用范围。将长链烷基与苯基引入聚硅氧烷链段,能有效地提高硅油的折射率、黏度、耐热性及与有机物的相容性。本文的第一部分对十二烷基/苯基共改性硅油(PAPMS)的合成工艺进行研究:路线一以高含氢硅油(UC202)、低苯基混合环体(DMe,Ph)和六甲基二硅氧烷(MM)为原料,浓硫酸为催化剂制备低含氢苯基硅油(PHPMS)。然后PHPMS与1-十二烯通过硅氢加成合成长链烷基与苯基共改性硅油PAPMS,分子量在5000-20000之间,PDI在1.67-2.31之间,苯基链节含量为8%左右,烷值为0.3-1.0mmol/g。其分子量分布随中间体PHMS的含氢量及分子量的增大而变宽。催化剂浓硫酸同时可起到止链剂的作用,催化效率较低,适用于制造低黏度,烷基含量较低的硅油。路线二中先将高含氢硅油(UC202)与八甲基环四硅氧烷(D4)在浓硫酸催化下进行平衡开环共聚制得甲基含氢硅油PHMS,而后在甲苯体系中PHMS与1-十二烯硅氢加成合成长链烷基改性硅油PAMS,再在四甲基氢氧化铵催化下与低苯基混合环体(DMe,Ph)平衡共聚制得终产物PAPMS,分子量为10000左右,PDI在2.14-2.41之间,苯基链节的含量为7.2%左右,烷值为0.252 mmol/g左右。PAPMS的分子量及分布随着催化剂的增加而降低。该路线步骤繁琐,PAPMS的分子量分布较宽,适于制取中等和高黏度的硅油产品。路线三直接使用甲基十二烷基二甲氧基硅烷HD-109、低苯基混合环体(DMe,Ph)和六甲基二硅氧烷(MM)为原料,浓硫酸为催化剂进行平衡共聚,经一步反应合成长链烷基苯基共改性硅油PAPMS,分子量为10000,PDI为1.77,苯基链节的含量为8.2%,烷值为0.301 mmol/g。该路线最为简易,合成的PAPMS的分布较窄,可得到烷值较高的产品,但有一部分甲氧基残留。本文的第二部分主要对路线一合成的PAPMS的物化性能进行了研究,同时比较了三种路线合成的PAPMS的热稳定性。结论如下:分子量为5000的PAPMS的热稳定性由于苯基与烷基的引入而增加;分子量为10000批次的硅油,引入苯基后热稳定性升高,而烷基的引入则对硅油的热稳定性有小幅度的负面作用,但变化不大(变化值小于15℃);苯基以及烷基含量相似的PAPMS,其热性能随着分子量的增加而变好;三种合成路线中,采用路线一合成的PAPMS的热稳定性最好,残炭率最高。;PAPMS的折射率随着烷值、苯值的增加而增加;随着烷基含量的增加,硅油的密度逐渐减小,黏度逐渐增高,黏度指数略有下降;当硅油中烷基含量达到0.899 mmol/g时,即可与矿物油很好地相容。以10wt.%的加入量加入矿物油中,可使矿物油的磨斑直径从0.637 mm减小到0.545 mm。
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