SO<,4><'2->/M<,x>O<,y>型固体超强酸的制备及其催化性能的研究

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本课题以沉淀法制备了一元固体超强酸SO<,4><2->/ZrO<,2>、S<,2>O<,8><2->/ZrO<,2>、8O<,4><2->/TiO<,2>、S<,2>O<,8><2->/TiO<,2>、二元固体超强酸S<,2>O<,8><2->/ZrO<,2>-TiO<,2>以及三元稀土固体超强酸S<,2>O<,8><2->/ZrO<,2>-PrO<,2>-TiO<,2>;主要针对稀土固体超强酸S<,2>O<,8><2->/ZrO<,2>-PrO<,2>-TiO<,2>,考察了焙烧温度、陈化温度、浸渍液浓度等条件对其制备的影响,并利用热重(TG-DTG)、X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)以及红外光谱(IR)等测试方法对其进行了分析和表征。结果表明:该稀土固体超强酸的最佳制备条件是焙烧温度为600℃、陈化温度为0℃、浸渍液浓度为1.5mol/L;该催化剂处于纳米尺度,其平均粒径为17nm,表面有一定程度的晶态结构,其反应为表面催化;催化剂表面与SO<,4><2->形成桥式双配位,具有超强酸的性质,PrO<,2>的引入起到了延迟TiO<,2>晶化的作用。 同时,以制备的S<,2>O<,8><2->/ZrO<,2>-PrO<,2>-TiO<,2>催化苯乙酸和乙醇合成苯乙酸乙酯反应。考察了催化剂用量、原料配比、反应时间等因素对酯化反应的影响。结果表明:其对酯化反应具有良好的催化活性,酸醇比为1∶5、催化剂用量为1.5g(苯乙酸为0.1mol情况下)、反应时间为6h是最适宜的酯化反应条件,相应的酯化率在88%以上。 将制备的固体超强酸用于催化降解磷系缓蚀阻垢剂,也取得了一定的效果:用其进行光催化降解三元磺酸、叉膦酸等比单纯光催化法和国标法都要好,消解率可达95%以上。
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