Marcus电子转移理论是由美国科学家Rudolph A.Marcus于1956年在Libby的电子转移思想基础上利用连续介质理论和双球模型提出来的,主要用于描述外层电子转移反应速率。该理论后来经过Marcus及其他化学家进一步发展,已被广泛用于无机化学、有机化学、分析化学、材料化学、能源化学、生命化学、光化学和溶液化学等领域。Marcus电子转移理论的研究对象也由原来的外层电子转移反应发展到内层电子转移反应,甚至发展到原子核转移反应,如质子转移反应、氢原子转移反应、负氢离子转移反应、原子基团转移反应以及周环反应等。然而,由于Marcus理论违背了能量守恒定律,是彻底错误的,因此建立新的化学动力学理论方程来取代Marcus方程是当今化学工作者面临的一项迫切的任务。本工作是在吸取Marcus理论错误教训的基础上,根据过渡态理论、利用Morse自由能曲线,建立了一个新化学动力学理论方程来取代Marcus方程。为了验证该方程的实用性和有效性,我们设计合成了187个有机负氢化合物,并利用此方程预测了187个负氢转移自交换反应和三万多个负氢转移交叉反应的活化能,结果均可靠。由于新建立的动力学方程的形式与热力学方程形式一样,本工作还实现了化学反应动力学方程与热力学方程形式上的完美统一。由于新的化学动力学理论方程的建立对反应类型没有限制,因此,该方程原则上可适用于任何类型的化学反应。本工作中,我们还建立了两个新的化学动力学概念：负氢供体在自交换反应中从始态到过渡态时的键的活化自由能[△G≠H-D(xH)]和负氢受体在自交换反应中从始态到过渡态时的键的形成自由能[△G≠H-A(X+)],并成功地建立了187个负氢供体键的活化自由能和187个负氢受体键的形成自由能数据库。