高效可循环钯(0)催化二苯偶联反应

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联芳环结构广泛存在于天然产物中,是许多药物中间体、功能性材料等化合物的重要结构单元。钯催化的Suzuki偶联反应因为催化效率高、反应条件温和、成本低等优点经常用于合成联芳环类化合物。本论文对钯(0)催化的Suzuki交叉偶联反应及芳基硼酸自身偶联的反应进行了研究,并开发出三个合成联苯类化合物的新体系。首先,开发了在醇溶液中采用18–冠–6促进的钯(0)碳催化卤代芳烃与芳基硼酸的Suzuki交叉偶联反应的新体系。分别考察了18–冠–6、反应温度、碱、溶剂、反应气氛等条件对该反应体系的影响,进行了合成工艺优化。应用该体系成功合成了33个联苯类化合物,同时实现了催化剂的多次回收循环利用。其次,开发了采用纳米钯催化的Suzuki交叉偶联反应新体系。以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为保护剂,成功合成了粒径为2–6nm的球形纳米钯。以此纳米钯为催化剂,在绿色溶剂PEG–400中高效催化卤代芳烃与芳基硼酸的交叉偶联反应。通过对反应温度、碱、溶剂、反应气氛等条件的考察,获得了最佳反应条件,并应用该体系成功合成了20个联苯类化合物。该体系可以循环使用5次而催化效率没有降低。第三,开发出一个钯/碳催化的芳基硼酸自身偶联体系,通过条件筛选,确定了最佳反应条件,以钯/碳为催化剂,纯水作为溶剂,氢氧化钠作为碱,80℃在空气中就能合成多种对称的联苯类化合物。该方法不需要加入任何配体及氧化物添加剂,操作简单并且对环境友好。
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