传统化石能源的过度开采及使用带来日益严峻的环境污染问题。氢能因其燃烧热值高、燃烧产物是水的特点,被认为是有望代替传统化石能源的清洁能源之一。电解水产氢（HER）是一种高效、环保的制备高纯度氢的方法。开发低成本、低过电势的析氢电催化剂仍是电解水产氢商业化的主要技术瓶颈。到目前为止,贵金属析氢催化剂主要铂（Pt）及其合金材料。由于铂的稀缺性和较高的价格极大的限制了商业化的应用。因此,降低Pt的用量或开发无Pt催化剂是克服成本效益挑战的一种有效途径。本论文以过渡金属磷化物为基底材料,利用贵金属丝作为对电极,采用电沉积的方法合成低贵金属的复合析氢电催化剂,主要内容如下:（1）将钴磷氧化物-碳纳米管复合材料（Co Pi-CNTs）作为基底,以铱丝（Ir）作为对电极,利用电化学沉积的方法合成氧化铱-钴磷氧化物-碳纳米管复合材料（Ir O₂-Co Pi-CNTs）。通过扫描电子显微镜和透射电子显微镜对复合材料的结构进行了表征,氧化铱颗粒均匀分散在碳纳米管表面。通过电化学测试证实了Ir O₂-Co Pi-CNTs复合材料具有优异的HER性能(电流密度为10 m A cm^-2时过电位为29 m V)。此外,通过密度泛函理论计算进一步探究该复合材料的析氢机理。（2）将镍磷氧化物-碳纳米管复合材料（Ni Pi）作为基底材料,以铑丝（Rh）作为对电极,通过电化学沉积的方法合成氧化铑-镍磷氧化物-碳纳米管复合材料（Rh₂O₃-Ni Pi-CNTs）。通过扫描电子显微镜和透射电子显微镜对材料的结构进行了表征,氧化铑颗粒均匀分散在基底材料上。通过电化学测试证实了所得Rh₂O₃-Ni Pi-CNTs复合材料在酸性和碱性溶液中均具有优异的HER性能。