铬渣的矿物属性框架及其化学处理方法

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铬的化合物在钢铁制造业、纺织业、皮革制造业及其他行业有着广泛的应用。铬盐制作过程中会产生大量的铬渣,铬渣中的六价铬能导致人体多种器官产生病变、甚至癌症。由于我国工业的快速发展,每年产生的铬渣量已达近百万吨,加上历年产生的铬渣,已严重威胁到了我国多个地区的自然环境和人的健康。因此,系统地研究我国的铬渣的特点及相应的处理方法有着重要的理论和工程应用价值。本文的研究内容包括三个方面:1)利用先进的矿物分析技术,如X射线荧光试验(XRF)、X射线衍射试验(XRD)和环境扫描电子显微镜试验(ESEM)等,对铬渣进行系统的分析,构建铬渣的矿物属性框架;2)考虑铬渣与酸溶液的反应时间、铬渣的粒径等因素,通过批次试验,系统地研究酸溶液(H2SO4和HNO3)对铬渣中六价铬溶出的影响,为研究铬渣的化学处理方法奠定基础;3)采用化学还原法,用硫酸亚铁(FeSO4)和多阳离子聚硫化物试剂混合(CaSx)作还原剂的柱式试验,研究有效的铬渣处理方法。本文的研究主要取得了以下成果:(一)系统地建立了铬渣的矿物属性框架。研究了铬渣的元素组成、矿物成分、颗粒形貌及元素分布特点等,结果表明,铬渣的主要元素组成按含量从大到小依次为钙、铁、镁、铝、硅和铬,其中铬的含量约为6%。组成铬渣的主要矿物为钙铁石、方镁石、方解石、白云石、水钙铁榴石、铬铁矿、石英,可能还有含量很少的水铝钙石和斜硅钙石。包含六价铬的矿物为水钙铁榴石,且存在于颗粒内部,而被认为含三价铬的钙铁石存在于铬渣颗粒的外围。从整体上看,铬较均匀的分布于铬渣中,但在颗粒内部的浓度稍高。(二)通过两组批次试验系统地研究了铬渣中六价铬的滤出特性。试验结果表明,滤出液中铬浓度的大部分为六价铬。与酸的种类相比,铬渣的颗粒粒径六价铬释放的影响更大,粗颗粒很难与酸完全反应。与硝酸相比,硫酸更容易降低pH值并释放铬渣中的六价铬。铬渣中铬的溶出有很强的持续性。铬渣的酸中和能力很强,这意味着用酸处理铬渣可能成本偏高。(三)采用化学还原法对铬渣的处理效果进行了系统的研究。结果表明,当渗透液为FeSO4和H2SO4混合溶液时,在短期内能有效地控制滤出液中六价铬的含量,但随后铬渣容易结块,会阻碍后续的反应。被CaSx处理过的铬渣,再用去离子水渗透的过程中,滤出l液中始终没有检测出六价铬,结合XRD和ESEM的试验结果,表明用CaSx处理铬渣的效果比用FeSO4和H2SO4混合溶液处理更好。本文系统地建立了铬渣的矿物属性框架、分析了铬渣中六价铬的溶出特性、对采用化学还原法处理铬渣的效果进行了系统的研究,为今后大规模地处理铬渣奠定了坚实的理论基础。
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