锌—铈—钛复合氧化物制备及光催化应用研究

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纳米ZnO、CeO、TiO2作为无机紫外吸收剂,具有高的化学稳定性、热稳定性、非迁移性、无味、无毒、无刺激性,使用更为安全。又由于它们本身为浅色粉末,更加方便加以着色,而且具有极强的紫外吸收能力,对UVA (320-400nm)、 UVB(275-320nm)有吸收作用,可见光透过率大。因此无机纳米抗紫外剂ZnO、CeO2、TiO2很快登上世界抗紫外线材料的舞台,并逐步取代了有机紫外吸收剂。本论文采用硝酸铈、硝酸锌、三氯化钛为原料,抗坏血酸为燃烧剂,燃烧法制备单体氧化物,考察了金属元素与燃烧剂摩尔比对复合氧化物的影响。以硫酸钛、硫酸铈、硫酸锌为原料,碳酸铵和尿素为沉淀剂,异相成核-沉淀法制备纳米复合氧化物。采用X射线衍射仪,傅立叶变换红外光谱仪,紫外可见分光光度计,扫描电镜,透射电镜,热重分析仪对产物进行表征分析。用有机改性剂将复合氧化物进行改性,改性后的复合氧化物应用于改善石蜡的光安定性,并考察了每种复合氧化物的改性条件和石蜡光安定性的最佳工艺。燃烧法制备单体氧化铈和氧化钛,异相成核-沉淀法制备Ti/Ce复合氧化物。Ti/Ce复合氧化物经过有机物钛酸酯偶联剂改性使其与有机相石蜡能够均匀混合,实现了无机紫外吸收剂在有机相中的应用。在最佳的温度、pH值、改性剂用量和时间下,以钛酸酯偶联剂为改性剂,TiO2/CeO2复合氧化物的亲油化度可达56.3%,CeO2/TiO2复合氧化物的亲油化度可达60.3%。以亚甲基蓝为降解物,钛铈复合氧化物为催化剂,进行光催化实验。在最佳pH值、催化剂用量、离心机转速下,以TiO2/CeO2复合氧化物为催化剂,亚甲基蓝240 min光催化降解完,以CeO2/TiO2复合氧化物为催化剂亚甲基蓝300 min光催化降解完。燃烧法制备单体氧化锌和氧化铈,异相成核-沉淀法制备Zn/Ce复合氧化物。其中ZnO/CeO2复合氧化物,氧化铈以包覆形式与氧化锌与复合;而CeO2/ZnO复合氧化物氧化铈以粘结形式与氧化锌复合。复合氧化物在最佳改性剂用量、改性温度、pH值条件下,以硬脂酸钠为改性剂,CeO2/ZnO复合氧化物的亲油化度可达58.3%,ZnO/CeO2复合氧化物的亲油化度可达61.2%。用硬脂酸钠改性后的样品粒径明显变小,提高复合氧化物在机体中的相容性,扩大其使用范围。在其最佳pH值、离心机转速、催化剂用量、双氧水用量条件下,ZnO/CeO2复合氧化物为催化剂,罗丹明B 240 min降解完;CeO2/ZnO复合氧化物为催化剂罗丹明B3h降解完。以Zn(NO3)2·7H2O, Ce(NO3)3·6H2O和TiCl3为原料,抗坏血酸为燃烧剂,燃烧法快速制备ZnO-CeO2-TiO2复合氧化物。样品进行XRD、FI-IR、UV-Vis、SEM表征,考察了燃烧剂、硝酸铈、硝酸锌、硝酸钛摩尔比对ZnO-CeO2-TiO2复合氧化物结晶度的影响,结果表明不同摩尔比的复合氧化物形貌和性质有很大差异。复合氧化物进行光催化、脱色和改性研究。以锌、钛、铈摩尔比为4:0.25:1的复合氧化物为催化剂,亚甲基蓝为降解物,在最佳光催化条件下60min降解完,催化剂可重复使用三次。以锌、钛、铈摩尔比为1:0.25:1的复合氧化物为脱色剂,复合氧化物展现较好的脱色能力。ZnO-CeO2-TiO2复合氧化物在最佳改性条件亲油化度可达87%。改性后的复合氧化物可应用于改善石蜡光安定性,在强紫外光照射下Ti/Ce和Zn/Ce元复合氧化物可以使石蜡安定性10min不发生改变,三元复合氧化物可使石蜡20 min安定性不发生改变,有效提高石蜡的光安定性。
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