柱撑膨润土对零价铁去除Cr(Ⅵ)的强化作用研究

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由于零价铁(Zero valent iron,ZVI)与六价铬(Cr(Ⅵ))之间发生的是一个表面反应,增强对Cr(Ⅵ)的吸附能力,有利于零价铁与Cr(Ⅵ)之间的电子转移,从而提高零价铁对Cr(Ⅵ)的还原去除效率。另外零价铁与Cr(Ⅵ)反应过程中,溶液pH会升高,生成的腐蚀产物,如铁的氧化物,以及反应产物与地下水中的一些组分生成的难溶物等会覆盖在铁表面,降低了铁表面反应活性,影响其使用寿命。本文采用:1.连续柱试验模拟现场修复重金属污染物地下水中的方法-可渗透反应墙(permeable reactive barrier, PRB)技术,研究对Cr(Ⅵ)具有良好吸附性能的羟基铝柱撑膨润土(OH-Al-bent),在ZVI处理废水中的Cr(VI)的强化作用。考察了OH-Al-bent与ZVI的混合方式、膨润土类型、介质pH、OH-Al-bent的用量等因素对Cr(VI)去除的影响,并且采用XPS对反应产物进行研究。主要结果表明:1)OH-Al-bent与ZVI均匀混合时,显著地提高了ZVI对Cr(VI)的还原能力,也使反应寿命明显延长。这种强化源于OH-Al-bent的吸附和ZVI的还原之间的协同作用。OH-Al-bent的吸附作用增加了ZVI表面Cr(VI)的浓度,促进了两者之间的电子转移,从而增强了ZVI的还原能力。2)吸附能力越强、表面功能基团较多的OH-Al-bent与ZVI混合的增效作用远大于未改性的钠基膨润土(Na-Bent)与ZVI的混合体系;3)OH-Al-bent的表面羟基还具有一定的缓冲介质pH能力;4)XPS的实验证实,OH-Al-bent可以减少反应柱中铁粉上的表面钝化产物,延长ZVI的反应寿命。2.以羟基铝柱撑膨润土(OH-Al-bent)为载体,用液相还原法制备铝土负载纳米铁(NZVI/OH-Al-bent),并通过XRD、BET、SEM等表征手段对纳米铁(NZVI)和负载纳米铁的性能进行了表征,采用序批实验方法比较负载纳米铁对废水中Cr(Ⅵ)去除性能的影响,研究OH-Al-bent在反应过程中的强化作用。主要结果表明:1)以OH-Al-bent作为载体制备的NZVI/OH-Al-bent,有效地克服了NZVI易团聚的现象;2)在相同的实验条件下,NZVI/OH-Al-bent对Cr(Ⅵ)的去除率不仅高于NZVI,而且高于NZVI的还原和OH-Al-bent的吸附效率之和,显示了明显的协同效应。负载纳米铁中的OH-Al-bent对Cr(Ⅵ)的吸附,提高了Cr(Ⅵ)在NZVI表面的浓度,促进了Cr(Ⅵ)和NZVI之间的电子转移能力,从而提高了对Cr(Ⅵ)的去除效率;3)与NZVI比较,NZVI/OH-Al-bent具有更好的重复使用性和较好的缓冲介质pH值的能力。
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