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古海洋的氧化还原条件在海洋沉积中起着至关重要的作用,并对很多元素的迁移、循环、分异和富集产生明显的影响,尤其是氧化还原敏感元素在不同的氧化还原条件下具有不同的化学行为,因此氧化还原敏感元素可以指示古海洋氧化还原环境的变化,但是由于它们也容易受到物质来源、后期成岩作用的影响,对氧化还原的判别也会出现多解性。多接收等离子体质谱仪(MC-ICP-MS)分析技术的发展实现了对Mo同位素的精确测定,Mo同位素可以有效指示氧化还原条件变化,其依据是不同的氧化还原环境形成的沉积岩具有不同的Mo同位素组成:氧化环境沉积物δ98/95Mo值在-0.7~0‰之间,贫氧环境沉积物的δ98/95Mo值为0.5~十1.3‰,缺氧环境沉积物δ98/95Mo值在+1.3‰~+1.8‰之问([H2S]<100μmol/L),硫化环境沉积物δ98/95Mo值在+2.1‰~+2.6‰之间([H2S]>100μmol/L)。在陆源碎屑、低温热液流体、玄武岩中δ98/95Mo值接近于0‰,由此可见陆源碎屑、低温热液流体的加入对δ98/95Mo值的影响不大,Mo同位素更容易排除陆源碎屑、热液流体等非自生因素的影响,可以更准确的判断古海水氧化还原条件的变化。Mo同位素作为一种新的氧化还原判别指标,有必要与传统的微量元素判别指标进行对比,这种多项地球化学参数综合判别古沉积环境,可以验证不同判别方法的适用性。
本文以湖北兴山峡口剖面二叠系—三叠系连续沉积的海相碳酸盐岩为研究对象,对钼同位素和微量元素进行了系统的测定,探讨传统的氧化还原判别指标与钼同位素之间的相关性,力图用多种指标综合分析二叠系—三叠系缺氧事件的性质。
湖北兴山峡口剖面P/T之交的连续沉积的海相碳酸盐岩的的δ98/95Mo在-0.53~2.20‰之间,δ98/95Mo总体变化规律:二叠纪晚期的δ98/95Mo值较小,在P/T界限附近δ98/95Mo值达到最大,三叠纪早期δ98/95Mo值又减小。因此,峡口剖面沉积环境的氧化还原条件可分为三个阶段:氧化-贫氧—缺氧-硫化—氧化。本文将δ98/95Mo与传统氧化还原指标进行对比表明,δ98/95Mo与V/(V+Ni)、V/Cr、Ni/Co和δU相关性不明显,因此我们推测微量元素容易受到物质来源、后期成岩作用的影响,并与微量元素受到有机质的类型、生物扰动等多方面的影响有关。但是U/Mo值与δ98/95Mo存在明显的负相关性,U/Mo可以作为判定缺氧环境的潜力指标,这可能与U、Mo在不同成岩阶段有不同的富集程度有关,并且U/Mo值极有可能受有机质类型影响不明显。由于各个氧化还原指标都具有其局限性,因此对古海洋沉积的氧化还原环境的判定不能只凭着单一的指标,多指标来综合分析才能取得比较可靠的结果。
峡口剖面P/T之交的缺氧沉积是多种因素导致的。根据Ce异常对海平面升降的指示作用,表明在峡口剖面的缺氧层位存在小规模的海侵,这可能是造成峡口剖面P/T之交的缺氧的主要原因。在256-260层中,P的强烈富集证明了此段上升流存在的可能性,而在261-265段中S、Mn、Fe的富集说明它们存在其他物质来源,可能与火山活动有关系。而此地区的261层中可以指示有机质通量的Ni、Cu元素强烈富集,这似乎可以说明在此时段有机质明显富集,这可能是上升流带来营养物质造成的,而随后这些有机质的降解增强了其缺氧的程度。因此,此地区的缺氧沉积是海侵、上升流、火山活动共同作用的结果。