甲醇制低碳烯烃反应动力学研究

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随着世界对乙烯、丙烯需求量的不断增加和石油资源的日益匮乏,甲醇制低碳烯烃(MTO)作为一种通过非石油资源制备低碳烯烃的新技术逐渐受到各国的青睐。MTO动力学的研究是反应器设计的重要基础,同时对工艺操作条件的优化也具有现实的指导意义。本文首先根据MTO反应的特点,对MTO体系的热力学性质进行了计算与分析,结果表明:MTO反应为强放热反应且热力学平衡不是MTO反应的限制因素。然后根据MTO的反应机理,同时考虑进料中的水对MTO反应本身的阻碍和对催化剂失活减缓的双重作用,结合MTO的积炭失活规律,建立了MTO的集总反应动力学模型。通过实验数据对动力学模型中的参数进行拟合,并对模型的可靠性进行了分析。计算结果表明:各组分计算值与实验值的平均相对误差均在10%以内,其中乙烯的平均相对误差为4.12%,丙烯的平均相对误差为3.54%,模型计算值与实验值吻合良好。最后,本文运用所建立的动力学模型考察了空时、温度和进料的水醇比等主要操作条件对MTO反应的转化率、低碳烯烃的收率和选择性以及催化剂失活速率的影响。结果表明:增大空时能够增加低碳烯烃的收率,但对烯烃的选择性影响不大,同时会减小催化剂的失活速率;在一定范围内升高温度能够增加低碳烯烃的收率和选择性,但催化剂的失活速率加快;在较高温度下,水醇比对低碳烯烃的收率和选择性影响不大,但能够减缓催化剂的失活速率。研究结果可为MTO工业装置的操作条件优化提供指导。
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