RAFT法合成聚合物及PS/Ag纳米复合材料的制备

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聚合物合成的控制主要是指对聚合物结构和聚合物分子量的控制。活性自由基聚合是目前高分子科学中最为活跃的研究领域之一。活性聚合可以得到分子量分布极窄的聚合物,是控制聚合物分子量最理想的方法。通过活性聚合还能容易地获得预定结构和序列的嵌段共聚物,因此,活性聚合的研究受到了高度重视。可逆加成—断裂链转移自由基聚合(RAFT)是实现活性聚合的一种颇为有效的途径,可实现众多单体的“活性”/可控自由基聚合。在RAFT反应中,通常加入一种可逆加成—断裂链转移剂(RAFT试剂)使聚合反应得以有效控制,硫代酯是十分高效的链转移试剂,因此,制备合适的链转移剂是成功聚合的关键。聚合物纳米复合材料是一个新兴的、多学科交叉的、跨门类的研究领域,具有广阔的研究前景。银/聚合物复合材料同时具有了纳米银和聚合物的优良特性,并赋予材料一些特异或新的功能,从而使其在光子学、电子学、生物医学和信息材料学等诸多领域具有广阔的应用前景。因此其制备与应用已经成为目前纳米材料研究领域关注的热点课题。基于以上想法,本论文主要完成了以下几方面的工作:(1)借助于二硫代酸作为前体,合成了二硫代苯甲酸异丙苯酯和二硫代苯甲酸异丁腈酯;先合成Grignard试剂,然后再与CS2反应得到二硫代苯甲酸苄酯;三硫酯类化合物的制备相对较为简单且产率较高,其方法为:在相转移催化剂存在的条件下于KOH水溶液中用CS2处理卤代烷制得。并用核磁共振谱仪对产物进行了表征。结果表明,产物纯度较高,可作为聚合反应的链转移剂。(2)采用可逆的加成-断裂链转移聚合(RAFT)的方法,以二硫代酯为链转移试剂,制备了聚苯乙烯(PS),聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),聚苯乙烯-b-4-乙烯基吡啶-b-苯乙烯(PS-b-P4VP-b-PS),聚苯乙烯-b-氮异丙基丙烯酰胺(PS-b-PNIPAM)等聚合物,并用红外光谱、核磁共振谱仪对聚合物的结构进行了表征,证实了其聚合物结构。(3)以聚苯乙烯(PS)为稳定剂,在超声辐照下成功地制备了分散性较好、尺寸均匀的立方相纳米银颗粒。并对制备的纳米银复合材料进行了表征。红外结果表明超声辐照并没有破坏聚合物的链结构。聚合物的引入,对纳米银颗粒起到了很好的分散保护作用。AgNO3溶液的加入量大,银纳米颗粒数量多,使银纳米粒子能够完全将PS吸附于其表面,形成规则的颗粒状;当AgNO3溶液的加入量减少时,银纳米颗粒数量减少,银纳米粒子不能将溶液中的PS完全吸附于其表面,形成了较大且不规则的PS/Ag胶体。
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