丙烯酰胺共聚物的制备及其相对分子质量和溶液性质的研究

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传统用于三次采油(EOR)的驱油聚合物主要是部分水解聚丙烯酰胺(IMAM),但此类聚合物存在高温分解、遇盐变稀等缺点,因而研究出更适合EOR的丙烯酰胺改性聚合物已成为一大热点。本论文在丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)二元共聚的基础上,加入甲基聚氧乙烯醚丙烯酸酯(PEGMA)进行三元共聚,制备了AM/AA/PEGMA三元共聚物(PAAP),并对其结构、溶液性能等进行了研究,从而为PAAP用于三次采油提供了理论和实验依据。论文首先介绍了聚丙烯酰胺(PAM)在三次采油中的应用,并对HPAM和双亲聚丙烯酰胺(APAM)的聚合工艺、影响因素及应用进行了综述。然后研究了HPAM反相微乳液聚合体系的组成,得到在反应温度为30℃的情况下,最佳的体系组成为:油相为煤油;AM与AA的摩尔比为3/1,单体水溶液的浓度为60%;引发剂选用油溶性的偶氮二异庚腈(ABVN);乳化体系用MOA-3/OP-10复配物,质量比为90/10,用量为油相体积的25%;水油比为1/3。接着按以上配比用反相微乳液法合成了HPAM,应用红外光谱测试、1H核磁共振分析表征了HPAM的结构,并阐述了反应温度、引发剂浓度([I])、单体浓度([M])及乳化剂浓度([E])对产物相对分子质量(M)的影响。反应温度的降低有利于提高聚合物M,通过研究得出M与[M]、[I]、[E]的关系,即M∝[M]1.85[I]-0.45[E]-0.59在AM/AA二元共聚的基础上,加入PEGMA,用反相微乳液法制备了三元共聚物PAAP。应用红外光谱测试、1H核磁共振分析和特性粘度测试([η])表征了PAAP的结构;用原子力显微镜(AFM)和动态光散射(DLS)分析了PAAP溶液的聚集形态;并研究了PEGMA含量、共聚物浓度、剪切速率、温度等对PAAP溶液流变性的影响。结果表明,PAAP水溶液浓度很稀时,聚集态类似球状,粒径小于100 nm。与HPAM相比,在NaCl溶液中聚集态粒径变化不明显,且不随温度的升高而分裂。随PEGMA含量增加,PAAP的[η]增大,Huggins常数(KH)先增大后减小,水溶液表观粘度增加,剪切变稀行为明显,表观粘度对浓度的变化更为敏感;温度升高时PAAP水溶液仍能保持较高的表观粘度。而NaCl会使聚电解质分子链收缩,从而导致PAAP水溶液表观粘度变小。PAAP的贮能模量(G′)、损耗模量(G″)和复数粘度(η*)都随PEGMA含量的增大而增大;在某一频率以上,G′大于G″,PAAP表现为弹性流体;但随PEGMA含量增大,PAAP的松驰时间(τ)先增大后减小。
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