非氧化还原单分子结及Pd金属原子线电导的电化学调控研究

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金属-分子-金属结与金属原子线作为构成纳电子器件的重要组成部分,随着电子器件的发展而备受关注。分子晶体管作为常见的分子元电子器件,可以通过电化学调控金属单分子结的能级水平得到。本文拟运用电化学扫描隧道显微镜裂结法(ECSTM-BJ法),以Pd、Au、Ag、Cu为金属电极,对氨基(-NH2)、氰基(-CN)、羧酸类(-COOH)及二氢苯并噻吩(-BT)系列分子结电导进行研究。此外,本文也对Pd金属线在不同室温离子液体中的量子化电导进行初步探讨。具体工作如下:  1.利用电化学STM-BJ法现场构筑Cu、Ag电极,研究电极材料对目标分子对苯二胺(BDA)、对苯二腈(DCB)、联苯二腈(BPDC)单分子结电导的影响;同时研究锚定基团为氰基的分子苯环个数对金属-分子结电导的影响。结果表明:电导值:Ag-BDA-Ag>Ag-DCB-Ag>Cu-DCB-Cu,这一现象可能是由分子和电极之间不同耦合效率造成的;此外,对于Ag和Cu电极来说,以氰基为锚定基团的分子增加一个苯环的隧道衰减常数βN分别是1.68和1.7。表明氨基和氰基可以作为有效的锚定基团与非金电极构建单分子结。  2.应用电化学STM-BJ法,以Pd为金属电极,研究了非氧化还原羧酸类分子对苯二甲酸(TPA)和丁二酸(SCA)分子结电导的电控效率,研究目标分子结电导随电极电位移动的变化趋势。结果发现,Pd-TPA-Pd和Pd-SCA-Pd在电化学下都存在两套电导值,且随电极电位负移电导值呈现下降趋势。这说明两个目标分子均具有电化学调控效应,在相同电极电位变化范围内,TPA的调控效率明显大于SCA。木部分工作说明共轭效应对电化学调控效应有重要的作用。  3.以Au为金属电极,以BT基团为锚定基团,研究BT系列分子结电导的电化学调控效率。研究发现,五个目标分子都是电化学可调控分子;随着电位负移,分子结电导值降低,从而推测这五个分子属于HOMO型分子,与分子能级理论计算结果一致;调控效率比较:BT2(O)>BT3(S)>BT4(Se)>BT5(Te),这与五元杂环上元素的电负性大小趋势一致。  4.利用电化学ECSTM-BJ方法,以室温离子液体为溶剂,研究了Pd金属原子线电导在不同离子液体中的电化学调控效应,并且对不同阴阳离子吸附引起的电导值变化进行了比较。很明显,发现随着电极电位改变,Pd量子电导值出现极大值,通过单频法测量Pd单晶在离子液体[BMI]PF6和[BMI]BF4中微分电容曲线,确定极大值对应的电位为Pd(111)的零电荷电位(PZC),此外不同阴、阳离子吸附影响Pd金属原子线的零电荷电位的位置及电导极大值的大小。这为测量金属在溶液中的零电荷电位提供了新的途径。
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