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Ru(Ⅱ)-diamine不对称加氢催化剂作为适用于前手性酮的高效催化剂,近年来受到了广泛的关注。但是由于其均相催化剂易分解、难回收、成本高等缺点,严重限制了加氢催化剂的广泛应用,因此越来越多的科研工作者投入到不对称加氢催化剂的非均相化研究中。本文旨在寻找出一种简便易行的催化剂制备方法,制备出在空气中可以稳定存在、易于保存的非均相不对称加氢催化剂。
本文采用MCM-48为载体固载Ru(Ⅱ)-diamine催化剂,旨在利用 MCM-48的三维孔道结构,通过对反应中间体的空间限阈效应提高反应的光学选择性。并且采用XRD、FT-IR、TGA、XPS、DR UV-vis、元素分析、氮气吸附等手段对催化剂的结构和活性位进行了表征。结果显示均相催化剂固载的成功,并以苯乙酮的不对称加氢反应作为探针反应,考察了催化剂的活性和光学选择性。
本文将文献中传统固载Ru(Ⅱ)-diamine催化剂方法进行改进,简化了反应步骤。通过元素分析表明,活性组分以较高负载量牢固结合在载体的表面,且分子筛载体仍能保持规整结构和畅通孔道,并在苯乙酮加氢反应中表现出更高的光学活性。该催化剂可在空气中稳定存在,可多次重复使用,活性无明显下降。
本文详细的考察了反应温度、反应时间、氢气压力、碱浓度、载体以及溶剂等反应条件,研究不同反应条件下对于固载Ru(Ⅱ)-diamine催化剂催化苯乙酮不对称加氢反应的影响,找出催化剂使用的最适宜条件。
本文考察了固载后的催化剂和相应结构的均相催化剂在苯乙酮及其它前手性酮不对称加氢反应中的催化效果,结果表明合成的非均相催化剂催化活性与均相催化结果相当。对比反应底物的不同,得出了芳香酮的加氢反应转化率和光学选择性均比脂肪酮加氢得到的结果好,并且邻位取代的苯乙酮在反应的转化率方面稍低于未取代的苯乙酮。
本文在通过考察反应溶液酸碱性的实验中,结果显示出碱的加入是反应发生的首要条件,从而进一步验证了非均相Ru(Ⅱ)-diamine催化剂催化苯乙酮不对称加氢反应的催化作用机理。