MgB4O7-H2O体系多温热力学性质研究

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本文采用等温溶解平衡法实验研究MgB4O7-H2O体系在273.15K、283.15K、293.15K、298.15K、303.15K、308.15K、313.15K和323.15K下的相平衡关系,分别测定了该体系在8个温度下平衡溶解度及其溶液物化性质(pH、电导率);研究MgB4O7-H2O体系在273.15K、298.15K、308.15K和323.15K下镁硼酸盐的转化规律。绘制了MgB4O7溶解度与温度关系图和溶液物化性质组成图;在273.15K、298.15K、308.15K和323.15K下液相浓度变化图,并通过最小二乘法拟合MgB4O7·9H2O溶解度与温度关系式。本文用等压法研究了298.15K和308.15K下MgB4O7-H2O体系的热力学性质。在298.15K下使用NaCl、KCl两种已知准确渗透系数的参考溶液检验了等压法实验的可靠性,实验结果表明溶液质量摩尔浓度浓度很低时,本实验所使用的等压设备依然可得到较精确的结果,该实验扩大了等压法实验的研究范围。使用此设备测定了浓度从低到过饱和的MgB4O7-H2O体系在298.15K和308.15K下的渗透系数和水活度,研究了渗透系数与离子强度及水活度与等压平衡浓度之间的关系;利用等压设备测定了MgB4O7-H2O体系在298.15K下的溶解度与溶解度下的渗透系数和水活度,并与等温溶解平衡法测定溶解度比较,获得一致的结果。本文采用MgB4O7-H2O体系渗透系数文献数据和本文测定的溶解度及溶解度下的水活度数据以MgB4O7的化学计量电离平衡为基础,利用修正的Pitzer渗透系数方程,其中2取已调节的值,以及溶解平衡常数lnK方程一起拟合获得了298.15K MgB4O7-H2O体系Pitzer方程离子作用参数和溶解平衡常数lnK,标准偏差为0.00386,利用参数化的Pitzer方程和溶解平衡常数法计算的MgB4O7·9H2O溶解度为0.03510mol·Kg-1,与实验测定溶解度的相对偏差为-0.00741,lnK迭代偏差为3.5×10-5;利用实验数据拟合获得了MgB4O7-H2O体系308.15K下Pitzer方程离子作用参数,渗透系数计算值与实验值的标准偏差为0.00723。结果表明,修正的Pitzer方程能较好地表示所研究体系溶剂的热力学性质,并可应用于298.15K和308.15K下MgB4O7溶解度计算。
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