酚类化合物作为基础的有机化工原料,其来源广泛且价廉易得,在医药创制,材料开发,天然产物合成等诸多领域都获得了广泛的应用。从其结构上看,羟基促使苯酚环上的邻、对位特别活泼,易于进行官能团化修饰。因此,邻、对位取代的酚类化合物在实际应用中一直扮演着重要的角色。譬如,卤代酚就是其中最为常见的一类。在卤代酚的传统转化方式中,其主要被用作二维平面的有机合成砌块,相比之下,以去芳构化方式,在卤代位点打破酚环芳香性,将其从二维平面结构转化为三维立体分子骨架的实例却鲜有报道。基于此,本论文将从卤代酚类化合物出发,以去芳构化转化为主要操作手段,旨在探索其简洁,高效、新颖的化学转化新模式。主要内容包括以下五个方面:第一章主要介绍了酚类化合物的发现及其基本化学性质,简要阐述了其在传统模式下所实现的去芳构化反应历程。第二章介绍了酚类化合物在非氧化模式下的去芳构化研究进展,详细阐述了酚类化合物参与的去芳构烷基化、烯丙基化、烯基化、芳基化、卤化、胺化等化学转化。在第三章中,我们报道了一例溴代酚类化合物参与的去芳构化/脱溴的螺环化反应。该反应采用溴代酚作为双功能单碳源合成子,在温和、无金属参与的条件下实现了氮杂螺环分子骨架的快速构筑。该反应具有优异的收率和较高的官能团耐受性,不但可以适用于1-溴-2-萘酚或多取代的苯酚底物,氯代酚和碘代酚也可兼容。此外,我们深入揭示了该反应的作用机制,为卤代酚去芳构化/脱卤的螺环构筑策略提供了理论支撑。在第四章中,我们采用Sc（OTf）3与手性配体Py-Box作为联合催化剂,实现了溴代萘酚参与的去芳构螺杂环化反应的不对称控制。该反应展现出良好的收率和优异的対映选择性,是对催化不对称去芳构化反应（CADA）的重要补充,为含有该类手性螺环片段的药物分子合成提供了一种新的解决思路。在第五章中,我们运用卤代酚去芳构化/脱卤的螺环构筑策略,从含有稳定碳氟键的氟代萘酚底物出发,以α-β不饱和亚胺作为双亲型四原子合成子,通过去芳构化手段和基于自由基机理的SRN1亲核取代反应促使碳氟键发生逆向断裂,进而实现一例新颖的1-氟-2-萘酚参与的去芳构化/脱氟的螺环化反应。