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Ca2+是河流和海洋中重要的阳离子,具有示踪陆地化学风化的作用,也可帮助研究陆源输入对近岸碳循环过程的影响。当前河口和近岸Ca2+的分布和行为过程研究匮乏。长江口作为世界第四大河流的河口,而中国近海是世界上面积较大的陆架边缘海,其Ca的生物地球化学过程研究具有显著的科学意义。
2011年4月至2012年2月间,对中国近海(包括南海北部、东海、黄海和渤海)、长江口、黄河口进行了13个航次的调查,其中在长江口、渤海、北黄海,以及黄河口的调查覆盖了丰水期和枯水期。
在中国近海表层水体观测到Ca2+/Sal比值(Sal表示盐度)的时空变化相当显著,不同水团控制了Ca2+/Sal的分布特征,总体趋势从近岸到远岸逐渐降低,从渤海到黄海、东海最后到南海北部,逐渐降低。其中Ca2+浓度和Ca2+/Sal平均值分别为9464±103μmolkg-1和303.6±3.1(渤海);9357±110μmolkg-1和298.4±1.1(北黄海);9426±166μmolkg-1和296.8±1.5(南黄海);9654±317μmolkg-1和295.3±1.8(东海);9987±94μmolkg-1和294.9±0.7(南海北部)。本研究将Ca2+excess定义为来自河流输入加上近岸本身生物化学过程产生的全部非大洋混合来源的Ca2+浓度。其中各海区Ca2+excess平均值为364±115μmolkg-1(渤海)、184±33μmolkg-1(北黄海)、136±46μmolkg-1(南黄海)、90±54μmolkg-1(东海)和81±24μmolkg-1(南海北部)。
长江口包括南支(长江入海主流)、北支、黄浦江和口外混合区等四部分。丰水期和枯水期的淡水端Ca2+浓度分别为925μmolkg-1和981~1014μmolkg-1。枯水期和过渡水期在长江口北支盐度8~20处观测到Ca2+和TAlk的显著添加,分别为132~250μmolkg-1和245480μmolkg-1。这表明,在长江口北支的中、低盐度区域发生显著的CaCO3溶解。在枯水期和过渡水期的大潮高潮时,长江口北支CaCO3溶解产生的超额Ca2+通过倒灌输出至南支,然后进入东海;在枯水期和过渡水期的小潮或大潮低潮时,CaCO3溶解产生的超额Ca2+在潮汐控制下滞留在北支内部;而在丰水期,北支产生的超额Ca2+直接从北支口输出至东海。潮汐作用是长江口北支Ca2+行为在枯水期和过渡水期的主要控制因素;而在丰水期,则受控于长江洪水。本研究也观测到黄浦江向长江河口区输送Ca+和TAlk的信号。长江河口区Ca2+和TAlk的输入通量分别为626.4×109molyr-1和1157.8×109molyr-1,输送入海的通量为650.4×109molyr-1和1210.3×109molyr-1,占全球的6.5%,在世界河流中排第二。本研究所估算的Ca2+和TAlk入海通量比其入河口通量高3.8%,主要来自长江口北支CaCO3溶解和黄浦江的输入。长江流域和长江口北支单位面积的CaCO3风化速率,分别为0.35molm2yr-1和12.90~20.36molm2yr-1。尽管北支仅占整个长江流域面积的0.03%,然而长江口北支河口过程发生的CaCO3单位面积风化速率是长江流域的37-58倍,贡献了1%~1.3%的Ca2+通量。
黄河口淡水端Ca2+浓度存在一定程度的季节变化,丰水期高于枯水期。Ca2+与盐度在丰水期基本呈现保守混合行为。2011年黄河口Ca2+的输出通量为1.44×1012gyr-1。渤海Ca2+/Sal比值(297~314)显著高于北黄海(296~301)。