本论文以半结晶性的PLLA-b-PS为研究对象,主要研究两个方面的问题.首先研究聚合物结晶对嵌段共聚物在稀溶液中的自组装行为的影响.在此基础上,研究薄膜状态下,聚合物结晶与微相分离之间的相互作用.首先,系统地研究了PLLA-b-PS在不同溶剂中的自组装结构.通过调节溶剂选择性由中性向弱选择性和选择性改变,PLLA-b-PS分别形成类旋节图案,松散的胶束结构和典型的胶束核壳结构.为了研究薄膜中的微相分离与结晶之间的相互作用,比较了三种薄膜条件下的相分离与结晶过程.结晶过程为一级动力学.在薄膜中引入成核剂时,PLLA在T<,g>以上即开始结晶,同时实现了PLLA与PS之间的相分离,薄膜的旋节不稳定性得到了松弛.结晶使薄膜收缩,形成大量的裂纹.在PLLA熔点以上时,以裂纹为核,在薄膜中形成大量的孔洞.孔洞的生长为经典的动力学过程.利用自组装方法在薄膜中引入半结晶性的开放的纳米棒.在T<,g>以上时,PLLA在纳米棒中发生结晶,诱导薄膜中的分子链向纳米棒迁移,从而在薄膜中形成孔洞结构.同时,薄膜中的未结晶分子链被表面和界面诱导取向,这种取向结构利于PLLA结晶,结晶被加速,从而孔洞的生长也被加速.也就是说,结晶与孔洞的生长相互促进.在相分离薄膜中,PLLA的结晶形态与结晶温度有关.T<,c> 时,结晶被束缚在相结构中,相分离结构不变;T<,g> 以及T<,c>→T<,m>时,结晶对相结构有一定的破坏,相分离片层结构的层间距增大,薄膜收缩,形成大量的裂纹和缺陷.在180℃时,PLLA形成不稳定的晶体结构;PLLA与PS之间的相分离强度被减弱,在线张力作用下,岛状结构的相对高度大幅度增加;在岛状结构的边缘,线张力驱使部分分子链穿越已有的相结构,形成多层岛状结构.