巯基乙酸的提纯工艺研究与巯基乙酸铵合成开发

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巯基乙酸(TGA)是一种重要的精细化工原料,广泛应用于医药、分析、美容美发、PVC生产等各个领域,国内外消费量日趋增长。虽然国内对TGA的生产早已开始,但工艺落后,特别是高纯度TGA生产工艺尚有欠缺,产品仍需大量进口。针对这一现状,本文在Bunte盐法结合电还原生产TGA的技术基础上,进一步对TGA的提纯工艺进行研究,具有一定的学术理论意义和工程应用前景。TGA合成过程中的副产物为二硫代二乙酸(DTDGA),对TGA的提纯过程进行研究,需要同时对TGA和DTDGA建立快速、准确的分析方法。本文根据锌汞齐能高效地把DTDGA还原成TGA的特性,采用自制的锌汞齐还原柱,结合碘量法确立了DTDGA的定量分析方法,测定结果的最大相对标准偏差为0.37%,平均加标回收率100.58%。方法准确,操作简便易行,具有较好的重复性和精密度,可以满足生产提纯过程中的分析要求。萃取分离是巯基乙酸提纯过程的重要环节,直接关系到产品进一步提纯的难易以及成本的高低。本文通过对几种有代表性萃取剂分配系数和蒸馏结果的比较,选定乙醚作为TGA的萃取剂,在此基础上确定了较好的萃取工艺条件为:油水相比1:2,萃取四次,在该条件下TGA萃取率达99.02%。TGA自身沸点较高,而受热易氧化或自酯化,采用普通的精馏操作进行提纯,产品纯度低,损失率大。本文运用正交实验设计对TGA自身热敏性进行了考察,发现硫酸含量为影响TGA损失率的最主要因素,含量越高损失率越大;温度和时间为影响损失率的次要因素,随着温度的升高和时间的延长,TGA的损失率增大。在此基础上,确定了较适宜的TGA提纯工艺:先用w(NaOH)=20%的水溶液,保持水油相比为1:25,对萃取有机相进行洗涤,然后蒸馏有机相。蒸馏前期采用常压、低温(35℃~80℃)回收乙醚,然后改用旋转蒸发器减压蒸馏,控制操作时间150min以内,真空度0.099Mpa,塔釜温度低于147℃,收集馏分可得质量分数为95.87%的TGA产品,收率71.05%。为拓展TGA产品的用途,本文对其下游产品巯基乙酸铵的合成工艺进行了初步研究,得到了合成的最佳工艺条件为:在乙醚萃取TGA的有机相中,逐滴加入质量分数为30%的浓氨水,控制NH3与TGA的摩尔比为1.16:1进行反应,分离下层浅红色水相溶液即巯基乙酸铵产品,纯度达54.25%,产品收率92.9%。控制真空度0.095MPa,温度30℃下,对低纯产品进一步进行蒸馏脱除低沸物后,巯基乙酸铵产品纯度达74.27%,蒸馏收率92.57%。
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